Обычно при таких реакциях происходит изомеризация карбка- тиона в более стабильный из возможных изомеров.
К реакциям механизма А-1 относятся превращения спиртов, простых и сложных эфиров, азотистых соединений со стабилизированным карбонийионом.
Реакции механизма А-2 происходят при кислотном катализе шире, чем реакции механизма А-1, и включают как протониро- вание по σ-связи, так и присоединение протона по двойным связям С—С, кратным связям углерода с гетероатомом (С=Х> С = Х, где X — О, N, S), и по кратным связям гетероатом — гетероатом [ — N—О, =S(=0)—О и т.п.].
Дальнейшее превращение протонированной исходной молекулы происходит в бимолекулярной реакции:
1) соединения, протонированные по σ-связанному заместителю (RX Н), подвергаются нуклеофильной атаке по ненасыщенному атому углерода (этот механизм характерен для замещения гидроксильных, эфирных, тиоэфирных и амино-групп, которое возможно только при кислотном или электрофильном катализе);
2) соединения, протонированные по кратным связям, присоединяют нуклеофил с последующим отщеплением протона или присоединением по ароматическим и двойным связям с последующим отщеплением протона.
Кроме рассмотренных выше реакций кислые катализаторы могут вызывать и цепную ионную реакцию, например кислотную полимеризацию изобутилена.
Электрофильный катализ. Этот катализ по механизму близок кислотному катализу. Он осуществляется апротонными кислотами Льюиса, к которым относятся нейтральные соединения и ионы, способные использовать свободную пару электронов основания (органического реагента) для образования стабильной электронной оболочки одного из своих атомов. Кислотами Льюиса могут быть соли некоторых металлов: ZnCl2, А1С13, FeCl3, TiCl4, SnCl4 и др.; ионы металлов Li+, Ag+, Hg2+; молекулы и ионы BF3, S03, Р205, R+, N+02 и др.
Взаимодействие кислоты Льюиса с реагентом с образованием активизированного комплекса состоит в образовании донорно-ак- цепторной связи с помощью пары электронов основания, которая заполняет вакантную орбиталь одного из атомов катализатора:
Таким образом, роль электрофильного катализатора аналогична роли протона в' кислотном катализе. Кислоты Льюиса более эффективны, чем протонные кислоты, при активировании слабоосновных реагентов, галогенов, алкилгалогенидов, галогенан- гидридов. Образование донорно-акцепторного комплекса сильно поляризует связь галогена с остальной молекулой или полностью разрывает ее с образованием катиона в составе ионной пары:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|