В случае гомогенного катализа
Вначале образуется промежуточное соединение — субстрат- катализатор 4 (рис. 4.2):
\
где Kt — катализатор; кх и — константы скорости соответственно прямой и обратной реакций.
Затем происходит образование активированного комплекса 5 со вторым реагентом, константа скорости которого к2:
В дальнейшем активированный комплекс распадается с выделением катализатора и конечных продуктов реакции 3, константа скорости которого ку
Действие гомогенного катализатора в подавляющем большинстве случаев определяется экзотермическим эффектом образования активированного комплекса. В гомогенном катализе скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора.
Снижение энергии активации в каталитической реакции может быть связано и с тем, что промежуточные соединения состоят из меньшего числа молекул, чем это необходимо для некаталитической реакции.
Простой пример такого катализа — окисление ионов таллия ионами церия:
Несмотря на то что равновесие реакции сдвинуто вправо, реакция идет очень медленно, так как необходима встреча трех частиц. Введение катализатора Мп2+ резко ускоряет реакцию. Реакция становится многостадийной, но в каждой стадии бимолекулярной:
Влияние катализатора на снижение энергии активации можно проиллюстрировать следующими данными.
Энергия активации,
Тип реакции кДж/моль
Некаталитические реакции...................... 125... 190
Гомогенный и гетерогенный катализ...... 70... 120
Ферментативный катализ........................... 35...70
4.2. Гомогенный катализ. Промышленное использование гомогенных каталитических процессов
Гомогенный катализ широко используется в химической технологии, особенно в химической технологии органических веществ и производстве полимерных материалов: при жидкофазном хлорировании, этерификации, алкилировании, окислении, растворной и стереоспецифической полимеризации и в других процессах. При выборе катализатора особое значение имеют его активность и селективность, доступность, относительно низкая стоимость, малая коррозионная способность, малое воздействие на окружающую среду.
Гомогенные катализаторы, как правило, очень активны, но они имеют и определенные недостатки:
сложность отделения катализатора от реакционной массы (отмывка, отгонка), при котором может образовываться большое количество токсичных или загрязненных сточных вод;
сложность регенерации, что увеличивает долю катализатора в себестоимости продукции;
|