САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Такой метод построения кинетических уравнений предложен М.Боденштейном и Н.Н.Семеновым и называется методом ста­ционарных состояний (или концентрацией).

Уравнение (2.44) справедливо при сравнимых скоростях реак­ций обеих стадий. Предположим, что к._х С₀ <к k₂C_R, тогда W= /c_tC_A, т.е. скорость реакции определяется скоростью на первой стадии (реакция имеет нулевой порядок по веществу В и таким образом не зависит от концентрации вещества В). Если же к__{ C_D » к₂С_в, то

т.е. скорость реакции определяется скоростью второй стадии, а в первой быстро устанавливается равновесие. Стадия, скорость ко­торой определяет скорость всей реакции, называется лимитиру­ющей. Если лимитирующей стадии предшествует быстрая равно­весная реакция, то C_L можно найти из условий равновесия (метод равновесия):

2.3. Влияние различных факторов на скорость, выход и селективность простых и сложных реакций

Скорость химического превращения зависит от большого числа переменных. Результаты экспериментальных исследований раз­личных реакций показали, что на скорость влияют не только факторы, определяющие состояние химического процесса, в ча­стности равновесия, (температура, давление, состав реакцион­ной системы), но и наличие или отсутствие посторонних веществ, не претерпевающих изменений в результате реакции, условия физический транспортировки реагентов к реакционным центрам и др.

Факторы, оказывающие влияние на скорость химического пре­вращения, обычно подразделяют на две группы:

кинетические (микрокинетические) — определяющие скорость взаимодействия на молекулярном уровне;

макрокинетические — определяющие влияние на скорость ре­акции условий транспортировки реагентов к зоне реакции, нали­чия или отсутствия перемешивания, геометрических размеров реактора.

Влияние концентрации реагентов. Из кинетических уравнений следует прежде всего, что скорость простой реакции пропорцио­нальна концентрациям веществ, являющихся реагентами в дан­ной реакции. Следовательно, для простых реакций увеличение концентрации исходных веществ практически всегда приводит к увеличению скорости (за исключением реакций нулевого поряд­ка, скорость которых не зависит от концентрации).

Если реакция (1.6) характеризуется различающимися частны­ми порядками по компонентам А и В, то наибольшее влияние на скорость реакции будет оказывать изменение концентрации ре­агента, имеющего больший частный порядок. Например, если ки­нетическое уравнение реакции, в которой участвуют два реаген­та, имеет вид