Обработка результатов экспериментов начинается с выдвижения гипотезы о механизме реакций, что позволяет написать их кинетические уравнения и проверить их соответствие результатам эксперимента.
Схему превращений выбирают на основе литературных данных, общих положений органической химии или путем постановки специальных кинетических опытов. При составлении схемы превращений учитываются данные об относительных скоростях реакций, термодинамические данные о вероятности протекания реакции в данных условиях, ее обратимости и т.д.
Из кинетических наиболее применим способ изолирования отдельных реакций — изучение продуктов превращения реакции в отсутствие каких-то компонентов или, наоборот, в присутствии продуктов разных стадий. Например, проверить схему (1.21) можно, добавляя в исходную смесь вещество В. Если гипотеза правильна, то данное действие увеличит скорость образования вещества D, а скорость образования вещества С не изменится. Подтверждением принятой гипотезы о схеме превращений может быть и вид кинетических кривых. Например, график накопления веществ В и D (рис. 2.4).
Вид зависимостей накопления веществ говорит о том, что протекает последовательное превращение соединения А в D через В [верхнее направление на схеме (1.21)].
При параллельном накапливании продуктов (1.20) вид кинетических кривых иной (рис. 2.5).
Судить о возможном механизме протекания реакций можно и по соотношению скоростей накопления отдельных продуктов. Так, при параллельном протекании реакций (1.20) соотношение WC/WB в нулевой момент времени величина положительная (не равная 0 или «>) и не меняющаяся по ходу протекания реакции (рис. 2.6).
В последовательных реакциях (1.19) соотношение Wc[Wb в начальный момент времени равно 0 (рис. 2.7) и изменяется во времени.
Таким образом, в каждом случае находится свой способ проверки, а на основании простой гипотезы выводятся уравнения для всех ключевых компонентов.
После выдвижения гипотезы о схеме превращений выдвигается гипотеза о механизме и кинетике каждой простой реакции или об их совокупности и построении кинетического уравнения.
В химической кинетике с учетом ее механизма принято делить все реакции на элементарные и неэлементарные (сложные). Элементарные реакции протекают в одну необратимую стадию без образования промежуточных частиц или комплексов (кроме переходного состояния). К ним полностью применим закон равновесных концентраций, и их скорость пропорциональна концентрации компонентов в степенях, равных стехиометрическому коэффициенту. По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, такие реакции делятся на моно- (2.30), би- (2.31) и (2.32), тримолекулярные (очень редко):
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|