САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

термодинамической константы равновесия, полученной расчет­ным путем.

Из этого уравнения следует, что изменение константы равно­весия по мере изменения температуры зависит только от знака ts.Hr· Для эндотермических реакций (Δ/Zf > 0) К_а увеличивается с температурой, для экзотермических реакций (АЩ < 0) — умень­шается.

Способы смещения равновесия. Равновесие всегда зависит от внешних условий, а так как внешние условия не могут сохранять­ся неизменными, то равновесие рано или поздно нарушается (сме­щается). Влияние изменения внешних условий на положение рав­новесия, известное в литературе как принцип смещения равновесия Jle Шателье, может бьггь сформулировано следующим образом: если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, воздейство­вать извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих по­ложение равновесия, то в системе усилится то направление реак­ции, протекание которой ослабляет влияние произведенного воз­действия, и положение равновесия сместится в том же направлении.

Рассмотрим реакцию

где реагенты А, В и продукты реакции С, Ρ — идеальные газы.

При равновесии справедливо равенство

Если под внешним воздействием изменится значение одного из членов равенства [AG/(RT) или любое из (a)^v,L то оно нару­шится и система выйдет из состояния равновесия. В результате система будет стремиться к достижению нового состояния равно­весия, характеризующегося новыми значениями равновесных пар­циальных давлений реагентов и продуктов.

при интегрировании которого от Г, до Т_г и при условии, что А.Щ в этих пределах остается постоянной, получаем

Так как равновесие характеризуется равенством скоростей пря­мой и обратной реакций, можно сказать, что смещение равнове­сия происходит в том случае, когда произведенное воздействие неодинаково влияет на скорости прямого и обратного процессов.

Это нарушение равенства скоростей и приводит к переходу систе­мы в новое состояние равновесия, при котором скорости прямой и обратной реакций опять станут равными, но будут отличаться от первоначальных значений.

Давление оказывает влияние только на те равновесные реак­ции, в которых участвуют вещества в газообразном состоянии. Характер влияния давления на равновесие химических реакций определяется знаком разности числа молей участников реакции An или знаком изменения объема Δ V.

Для газовых реакций, в которых число молей продуктов пре­вышает число молей реагентов, т. е. An > 0, увеличение давления неблагоприятно. Смещению равновесия реакции вправо способ­ствует снижение давления. Если же реакция протекает с уменьше­нием числа молей (An < 0), повышение давления целесообразно, так как смещает равновесие реакции в сторону образования про­дуктов.