САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

1) теплота образования соединения из исходных веществ не зависит от способа получения этого соединения;

2) теплота разложения соединения до определенных исходных веществ равна и противоположна по знаку теплоте образования соединения из этих же веществ;

3) если из двух разных систем в результате различных процес­сов образуются одинаковые продукты, то разность между тегою- тами этих процессов равна теплоте перехода первой системы во вторую.

Пользуясь законом Гесса, можно вычислить неизвестную теп­лоту реакции путем комбинирования стехиометрических уравне­ний и теплот других известных реакций, а также энтальпий реак­ций, которые невозможно определить экспериментально калори­метрическим методом.

При проведении термодинамических расчетов необходимо все исходные данные относить к одинаковым «стандартным» услови­ям, в которых все продукты находятся в термодинамически ус­тойчивом состоянии, а именно: при давлении 0,1 МПа и темпе­ратуре 298 К (25 ^вС).

Примерами устойчивого состояния для некоторых химических элементов являются: для С — аллотропная модификация графит, для S — аллотропная кристаллическая ромбическая модификация (S₈), для Вг — жидкое фазовое состояние (Вг₂), для N — газооб­разное фазовое состояние (N₂).

Для органических соединений гипотетическое состояние — идеальный газ. Если исходные соединения и продукты находятся в других состояниях, это указывается специально. Тогда необхо­димо учитывать энтальпию фазовых переходов:

(соответственно кристаллизация, плавление, испарение, кондицио­нирование, модифицирование).

Энтальпию химической реакции можно определить по тепло- там образования Δ#}₂₉₈ участвующих в ней простых веществ:

где Δ#₂₉₈ — тепловой эффект реакции, кДж/моль; АН}_т — стан­дартная энтальпия образования вещества, кДж/моль.

Стандартные энтальпии образования элементов (простых ве­ществ) принимаются равными нулю. При определении АН} дм веществ в разных агрегатных состояниях необходимо учитывать энтальпию агрегатных переходов АН°_агрег.

Энтропия реакции. Второй закон термодинамики вводит новую функцию состояния — энтропию dS, которая характеризует на­правление процесса. Математическое выражение энтропии пред­ложено Р. Клаузиусом:

Энтропия — однозначная, непрерывная и конечная функция состояния системы. Следовательно, изменение ее не зависит от пути агрегатного перехода и определяется только начальным и конечным состояниями системы:

(1.53)

Энтропияг— экстенсивное свойство системы, зависящее от мас­сы веществ. Чаще всего ее относят к 1 моль вещества и выражают в ДжДмоль · К). По знаку изменения энтропии процессы делятся на положительные (самопроизвольные) и отрицательные (неса­мопроизвольные). Таким образом, зная знак AS, можно говорить о направлении процесса. Самопроизвольные процессы происходят без затраты энергии извне, например расширение газа, смешива­ние газов, уменьшение давления.