САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Расчеты по этой формуле при повышенном давлении приводят к недопустимым ошибкам. Так, при увеличении давления даже для простейших газов до 50 МПа возникают ошибки до 600%. Поэтому имеется огромное количество эмпирических уравнений, пригодных только в узких пределах.

Основные соотношения химической термодинамики. Термоди­намические расчеты химических процессов основаны на прило­жении к ним первого и второго законов (начал) термодинами­ки. В термодинамическом явлении рассматривается совокупность взаимодействующих (химически или другим образом) тел и свя­занных с этим явлением их свойств. Эта совокупность состоит из системы и внешней среды. Например, для этерификации в зам­кнутом сосуде система — смесь реагирующих веществ, внешняя среда — реакционный сосуд и нагреватель.

В начале превращения система находится в некотором задан­ном исходном (начальном) состоянии, а после превращения пе­реходит в новое для нее конечное состояние.

Химическое превращение вещества называется реакцией:

физическое превращение — процессом:

Все эти изменения сопровождаются энергетическими изме­нениями, в частности выделением или поглощением теплоты. Термодинамическая система (физическая или химическая) на­ходится в состоянии равновесия, если ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних ус­ловиях в течение неограниченного времени (при этом возможны небольшие колебания около точки равновесия, протекание пря­мой и обратной реакций и т.д.).

Любая система должна стремиться к равновесию, но иногда скорость приближения к нему неизмеримо мала — система нахо­дится в состоянии метастабильного равновесия. Обычно быстрый переход к истинному равновесию вызывает добавление катализа­тора. Так, например, нитроглицерин и бензол в реальных услови­ях термодинамически неустойчивы, но существуют в состоянии метастабильного равновесия неопределенно долгое время. Сис­тема Н₂ + 0₂, реакция для которой термодинамически возмож­на, также вполне устойчива при нормальных условиях. При вне­сении катализатора переход от метастабильного к истинному рав­новесию происходит скачкообразно, иногда со взрывом, как, например, для нитроглицерина.

Энтальпия реакции. Протекание химической реакции сопровож­дается изменением энергии системы. Абсолютное значение энер­гии не может быть определено, так как нельзя привести систему в состояние, лишенное энергии. Но изменение энергии в результа­те протекания процесса можно определить, начиная отсчет от любого состояния системы, условно присвоив ему значение энер­гии, равное нулю.