САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет меньшую шкалу кислотности.

Добавление апротонных растворителей к другим растворителям приводит к изменению Еэ смешанных растворителей. Апротонные растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, по­этому НСЮ₄ и (С2Н5) 5ЫОН в среде смешанных растворителей диссоциированы меньше, чем в среде протолитических растворите­лей. Это приводит к тому, что в одних случаях смеси апротонных растворителей с протолитическими растворителями имеют отно­сительные шкалы кислотности больше, чем у протолитических растворителей, а в других случаях — меньше. Так, добавление апротонного растворителя к спиртам приводит к увеличе­нию шкалы кислотности, а добавление его к кетонам и нитрилам, которые обладают большими шкалами, приводит к их уменьше­нию.

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитро­метан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и сме­си бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными и диполярными апротонными растворителями с большой протяженностью ОШК. В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференциро­ванно титруются, например, многокомпонентные смеси кис­лот. Добавление углеводородов к спиртам (особенно с изострое- нием) способствует увеличению их дифференцирующего дейст­вия.

Методом определения потенциала полунейтрализации пользо­вались различные исследователи, в частности, голландские ученые Ван-дер-Хейде и Дамен, определившие эмпирическую (относи­тельную) шкалу потенциалов многих растворителей [557]. Они установили, что кислотно-основные свойства растворителя опреде­ляются областью значений потенциалов, которая может быть из­мерена экспериментально и располагается между кислотным и основным пределами растворителя, обусловливаемыми кислот­ностью сольватированного протона ШМ+ и основностью сольвати- рованного аниона М~_сол.

Эти же авторы приводят схемы, иллюстрирующие использова­ние шкалы потенциалов, и соответствующие таблицы, а также дают рекомендации, позволяющие химику-аналитику подобрать среду для титрования большинства кислот и оснований и их сме­сей, часто встречающихся в аналитической практике.

Критика метода ОШК. Протяженность и положение эмпири­ческой (относительной) шкалы кислотности может в известной мере служить практическим критерием выбора растворителей при титровании электролитов. Однако обоснование выбора раствори­теля на основе эмпирической (относительной) шкалы кислотности нельзя считать строго обоснованным по следующим причинам.