САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При определении Е\)_г значительную роль играет природа рас­творителя и структура растворенного вещества. Так, в уксусной кислоте наблюдается линейная зависимость АЕ\/₂ от р/((Н₂0) для многих оснований. В ацетоне, ацетонитриле и нитрометане, обла­дающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований существует своя зависимость. Изопропанол оказывает нивелирующее действие на амины.

Измерение потенциалов полунейтрализации производных бен­зойной кислоты, фенола, дикарбоновых кислот, аминов и других соединений в среде спиртов, кетонов, ацетонитрила,

диметилформамида и смешанных растворителей по отношению к бензойной кислоте и дифенилгуанидину показало, что для этих растворите­лей зависимость А£і/₂ от р/((Н20) является линейной. Каждой природной группе соответствует своя линейная зависимость. Для дикарбоновых кислот эта зависимость выражается двумя пересе­кающимися прямыми, соответствующими диссоциации первых и вторых карбоксильных групп (рис. 18).

Обработка экспериментальных данных статистическим методом позволила вывести уравнения, характеризующие эти зависимости.

Дифференцирующее действие растворителей в отношении дан­ной группы электролитов характеризуется наклоном прямой к оси абсцисс: чем круче идет прямая, тем больше различаются потен­циалы полунейтрализации электролитов и тем больше возмож­ность раздельного определения их в смеси.

Эмпирическая (относительная) шкала кислотносги (ОШК).

Потенциалы полунейтрализации могут быть полезными характе­ристиками при выборе растворителя для данного конкретного случая титрования. С этой целью при титровании слабых кислот (или слабых оснований) сопоставляют относительную шкалу кислотности Ев избранного растворителя с потенциалом полунейтрализации определяемого электролита. Основный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет воз­можность титрования в его среде слабых кислот, так как их по­тенциалы полунейтрализации по мере ослабления кислотных свойств электролитов смещаются в основную область относитель­ной шкалы кислотности. Кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых оснований, так как их потенциалы полунейтра­лизации по мере ослабления основных свойств электролитов сме­щаются в кислую область.

Чем больше протяженность относительной шкалы растворите­ля, тем выше возможность дифференцированного титрования сме­сей кислот (или оснований). При этом предпочтительно титровать слабые кислоты в тех растворителях, для которых положение шкал кислотности соответствует большему основному пределу от­носительной шкалы кислотности, что обеспечивает более четкие скачки титрования. Слабые основания предпочтительно титровать в растворителях с большими кислотными пределами относительной шкалы кислотности.