САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Исследуя зависимость силы солей от свойств растворителя, Измайлов с сотр. нашел зависимость р/С от 1 /е для некоторых растворимых солей в ацетонитриле, ацетоне, нитробензоле, уксус­ной кислоте, пиридине, дихлорэтане и др. Было найдено, что в отличие от одинаковой силы солей в метаноле, в ацетоне, нитро­бензоле, дихлорэтане и в других [13, 555] наблюдается резкое изменение силы солей.

10.4.2. Влияние сольватации

Энергия сольватации. Согласно Борну, в простейшем случае на основе физических представлений энергия сольватации А опреде­ляется разностью между энергией иона в вакууме и энергией иона в данной среде:

(Ю.З)

По мере увеличения диэлектрической проницаемости величина А растет: для воды коэффициент (1 — 1/е) = 0,988; для безводной уксусной кислоты он равен 0,83, для бензола — 0,5.

Исследования отечественных ученых Мищенко, Полторацкого, Сухотина, Капустинского, Яцимирского, Самойлова, Измайлова, Крестова и других показали, что в действительности процессы сольватации более сложные [3, 48, 61]. В результате сольватации происходит изменение состояния компонентов, образующих рас­твор. Эти изменения определяются изменением энтальпии систе­мы, ее изобарного потенциала и энтропии.

Энергии сольватации ионов, а также молекул существенно влияют на свойства электролита, изменяющиеся под влиянием растворителей. Различия в силе электролитов определяются раз­ностью в энергиях сольватации ионов. Следовательно, сольвата­ция неизбежно сказывается на проявлении растворителями ниве- лирующе-дифференцирующего эффекта. Поскольку диполярные апротонные растворители имеют относительно слабую сольвати- рующую способность, они, как правило, характеризуются повы­шенным дифференцирующим эффектом.

Таким образом, сольватация оказывает сильное влияние на нивелирующе-дифференцирующий эффект растворителя, так же как и на многие другие его свойства (диссоциацию, кислотно-ос­новные свойства, электродвижущую силу и т. д.).

Связь сольватации с ассоциацией. Очень часто главная масса растворенного электролита, например, кислоты, находится в рас­творе в виде ассоциированного с растворителем продукта присое­динения различного состава:

(10.4)

диссоциирующего в результате дальнейшей сольватации с обра­зованием сольватированных ионов:

(Ю.5)

Поэтому сольватирующую способность растворителя следует рассматривать вместе с ассоциативными свойствами растворителя, что особенно актуально для диполярных апротонных растворите­лей [467].