САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

О влиянии различных растворителей с высоким значением е на значения стандартных электродных потенциалов можно судить по данным табл. 15.

Видно, что стандартный потенциал Ag|Ag⁺ в ацетонитриле приблизительно на 500 мВ отличается от такового в воде, что объясняется преимущественной сольватацией Ад⁺-ионов в ацето­нитриле; потенциал Си/Си²⁺ в водной среде равен +0,337 В, в аце­тонитриле — 0,28 В. Это свидетельствует о том, что медь окисляет­ся ионами лиония в среде ацетонитрила в отличие от ее поведения в кислотных водных растворах, где атомы меди не окисляются ионами гидроксония. По-видимому, это объясняется комплексова­нием образующихся в начальной стадии окисления — восстанов­ления ионов меди(II) с ацетонитрилом.

Теоретические проблемы, связанные с электродными потенциа­лами в неводных растворах, и наиболее полные экспериментальные сведения по обсуждаемому вопросу приведены в работе [770].

Обращает на себя внимание отсутствие единства взглядов раз­ных ученых, занимающихся изучением теоретических аспектов.

Бросается в глаза расхождение экспериментальных данных, полу­ченных различными авторами при исследовании чистых и смешан­ных растворителей. Так, экспериментальные данные по определе­нию стандартного электродного потенциала хлорсеребряного электрода в метаноле и этаноле при 25°С, полученные на протя­жении последних пятидесяти лет, сильно различаются. Это объяс­няется трудностями получения абсолютно чистых растворителей, присутствием следов воды, от которых практически невозможно освободиться, окислением спиртов кислородом воздуха, взаимодей­ствием реагентов со спиртами и т. д.

Теория редокс-титрования неводных растворов пока недоста­точно разработана. По уровню развития она значительно уступает теории кислотно-основного титрования, что, естественно, тормозит и развитие практических методов редокс-титрования в неводных растворах, представляющих определенный интерес для химиков- аналитиков.

11.7.1. Электродные потенцйалы в неводных растворах

Известны экспериментальные и теоретические методы расчета электродных потенциалов [770]. Однако сравнение электродных потенциалов в различных средах связано с рядом непреодолимых трудностей. Эти трудности в первую очередь определяются выбо­ром электрода сравнения, которым в водных растворах является стандартный водородный электрод, приравниваемый к нулю. В не­водных растворах наблюдается значительный сдвиг потенциала водорода в зависимости от природы растворителя.