САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Опуская подробности и детали, связанные с обсуждаемой проблемой, отметим, что в процессе обменных реакций комплекс­ных соединений, протекающих в неводных растворах, наблюдают­ся равновесия, обусловленные заменой молекулами растворителя координированных групп, содержащихся в исходных комплексах.

При этом могут образовываться сольват-комплексы, анионные, катионные и смешанные комплексы, кислоты, основания, окисли­тели — восстановители и др.

В общем виде схему равновесий реакций комплексообразования в неводных растворах, предложенную Гутманом [40], в наших обозначениях можно представить следующим образом:

Влияние на молекулярные ассоциаты. Ассоциированные моле­кулы вещества (НХ)п при растворении в неводном растворителе могут под его влиянием диссоциировать согласно уравнению

Далее молекулы могут реагировать с молекулами растворителя с образованием продуктов присоединения:

При этом могут также образоваться (НХ)„НМ_д, (НХ)_рНМ_т,. (НХ)_л-_р(НМ)_т__<7, (НХ)р__<7(НМ)_<7, способные ионизироваться с об­разованием различных видов ионных пар:

11.7. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ

НА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА

Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в анали­тической химии применяются также реакции окисления — восста­новления в неводных растворах.

В качестве окислителей в ред-окс методах титрования невод­ных растворов неорганических и органических веществ наиболее широко применяют ионы церия(IV), свинца(IV), меди(II), бихро- мат и перманганат калия, элементный или электрогенерированный

бром, монохлорид иода и т. п.; в качестве восстановителей — ионы олова(П), мышьяка(Ш), титана(Ш), перхлорат железа(П), соединения ванадия(II), хрома(II), аскорбиновую кислоту и т. д.

К основным классам соединений, титруемых окислителями в неводных растворах, относятся фенолы, щавелевая, олеиновая, аскорбиновая кислоты, ненасыщенные масла, лекарственные пре­параты и др. К числу основных соединений, титруемых восстано­вителями, относятся ионы меди(II), железа(III), марганца (VII), хрома(VI), бромат, иодат и т. д.

Теория влияния природы растворителей и их физико-химиче­ских свойств на поведение растворенного вещества прежде всего связана с общей теорией электродных потенциалов, рассматривае­мой в физической химии неводных растворов (см., например, [13]).

Измерением нормальных потенциалов различных элементов в неводных растворителях (аммиак, гидразин, муравьиная кислота и др.) занимался Плесков [769]. Его работы показали, что зна­чения стандартных электродных потенциалов различных систем сильно зависят от природы растворителя.