САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Влияние неводных растворителей на потенциалы полуволн обусловливается изменением рН исходного неводного раствора, нормального потенциала восстанавливающегося вещества, меха­низма восстановления, иного в неводных растворах, чем в воде, и т. д.

Гутман приводит интересные графики полярографических по­тенциалов полуволн ионов как функции донорного числа раство­рителя (рис. 28). Увеличение БЫ растворителя приводит к смеще­нию £1/₂ к более отрицательному или положительному значению. Каждому иону соответствует определенная кривая в данном рас­творителе, построенная в координатах Ег/_г—/Ж Подробное изло­жение этих вопросов приведено в [41].

В неводных средах полярографическое поведение вещества изменяется под влиянием ряда факторов [761]. Прежде всего, растворитель влияет на свойства растворенного вещества, сольва­тацию, диссоциацию, ассоциацию, комплексообразование, адсорб­цию, стандартные электродные потенциалы и др.

При замене воды органическим растворителем изменяется вяз­кость среды, что влечет за собой изменение коэффициента диффу­зии; изменяется период капания ртути, что в известной мере тоже оказывает влияние на потенциалы полуволн. Органические рас­творители влияют на строение двойного электрического слоя, а это сказывается на кинетике электродных процессов.

Использование в полярографии неводных растворителей благо­даря их высокой растворяющей способности и селективности в отношении определенных веществ открыло новую страницу в исто­рии развития этого метода и расширяется с каждым годом [414, 761—767].

11.6. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ

НА УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ И НА АССОЦИАЦИЮ

Подробное и всестороннее рассмотрение разнообразных равнове­сий в растворах комплексных соединений приведено в фундамен­тальной книге Гринберга [247]. Применительно к неводным рас­творам следует особо отметить сольватационные и миграционные равновесия и реакции кислотно-основного типа.

При переходе от водных растворов к неводным состав и строе­ние комплексных соединений сильно изменяются вследствие ча­стичного (а) или полного (б) замещения молекул воды акваком- плексов на молекулы неводного растворителя:

(а)

(б)

или внедрения (в) молекул неводного растворителя во внутреннюю сферу аквакомплекса:

(в)

Это приводит к изменению констант устойчивости первоначаль­ных комплексных соединений. Турьян [768] показал, что констан­та стойкости комплексных соединений зависит от е растворителя.

Реакции полного или частичного замещения лиганда в сольват- иом комплексе наблюдаются при добавлении конкурирующего, более сильного, чем растворитель, донора или действии других факторов (в частности, избытка замещающего реагента).