САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

(11.40)

где N — мольная доля растворенного вещества; АН„_Л — теплота плавления.

Уравнение (11.40) не учитывает природу растворителя и его физико-химические свойства и влияние их на растворимость веще­ства. Исходным уравнением для учета растворимости электролита при очень малых концентрациях (с известной степенью достовер­ности) может служить уравнение Борна, учитывающее только взаимодействие между ионами растворенного вещества и раство­рителя [20]. Из уравнения Борна следует, что между концентра­цией растворенного вещества и диэлектрической проницаемостью растворителя существует определенная связь.

Семенченко и Шахпаронов [760] установили, что раствори­мость вещества зависит от соотношения полярности растворенного вещества и растворителя. При этом было фиксировано три формы зависимости растворимости солей от е растворителя: 1) раствори­мость возрастает с увеличением е; 2) уменьшается с увеличением е; 3) при определенном значении е растворителя достигается мак­симальная растворимость вещества. При растворении неполярных веществ наблюдается увеличение растворимости по мере паде­ния е.

Растворимость малорастворимых солей (галогенидов серебра, перхлоратов щелочноземельных металлов и солей органических кислот с малой молекулярной массой) в неводных растворах 5(НМ) является линейной функцией от 1/е растворителя [13]:

(11.41)

Измерение растворимости солей карбоновых кислот с больши­ми радикалами показало, что для солей этих кислот 1д5(НМ) не зависит от 1/е, а для солей кислот с еще большими радикалами (С16 — С18) она повышается.

Таким образом, эта закономерность не имеет общего характе­ра, поскольку многие вещества имеют равную растворимость в растворителях с резко отличающимися е.

Растворение вещества в неводных растворителях рассматри­вается иногда с позиции донорно-акцепторного взаимодействия, связанного с донорными числами (ОЫ), с увеличением которых наблюдается возрастание растворимости данного вещества. В ка­честве примера можно привести растворимость хлорида нике­ля (II), возрастающую по мере увеличения ОЫ растворителя:

Однако следует учитывать влияние и других факторов. Так, ОИ ацетонитрила и пропиленкарбоната мало отличаются друг от дру­га, тем не менее многие соединения растворяются лучше в ацето­нитриле, чем в пропиленкарбонате. Это объясняется влиянием сте- рических факторов. Большое значение е пропиленкарбоната не влияет на увеличение растворимости вещества.

Приведенные в литературе значения произведения растворимо­сти относятся к водным насыщенным растворам малорастворимых электролитов. В неводных средах при данной температуре и дав­лении при установившемся динамическом равновесии ПРк^ап малорастворимых веществ значительно отличаются от соответст­вующих значений в водных растворах. Эту особенность можно ис­пользовать в аналитической практике в целях растворения и осаж­дения малорастворимых веществ из неводных растворов.