САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Зависимость р/С_ДИсс электролитов в разных растворителях (р' и р"), графически представляемая в виде прямых с разными углами наклона — равными 45° (разность между энергиями соль­ватации в двух сравниваемых растворителях одинакова) и боль­шими или меньшими 45°, указывает на нивелирующе-дифференци- рующие свойства рассматриваемых растворителей (рис. 27).

11.3. ДИНАМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В ПРОЦЕССЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ В СРЕДЕ НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

11.3.1. Взаимодействие кислот и оснований с растворителем

В растворителях с высокой е наблюдается преимущественно дис­социация: для кислот

(11.30)

где

для основании

где

В растворителях с низкой е преобладает образование ионных пар:

для кислот

(11.32)

(11.33)

где

для оснований

п.

(11.34)

(11.35)

где

11.3.2. Кислотно-основные взаимодействия в процессе титрования

Первичные стадии кислотно-основного взаимодействия (протоли­тических реакций) в неводных растворах обусловлены возникно­вением водородных связей между поляризованными атомами во­дорода кислоты и атомами кислорода, азота или фтора основания или донорно-акцепторных связей. Взаимодействия, протекающие при титровании основания В или кислоты НАп сильной кислотой (Н₂М++Ап-сол) или сильным основанием (ВН⁺сол + М~сол), соот­ветственно схематически можно представить следующим образом:

(11.36)

или для титруемого основания

В для титруемой кислоты

11.3.3. Реакции гомо- и гетероконъюгации

В диполярных апротонных растворителях наблюдаются также по­бочные реакции гомоконъюгации (а), (а') и гетероконъюгации <б), (б'):

Например, конъюгация галогеноводородов наблюдается в среде ацетонитрила.

Явление конъюгации может быть объяснено протонно-донорно- акцепторным взаимодействием ассоциатов кислот (НАп)_п и осно­ваний В_п с молекулами растворителей:

Комплексы, образующиеся в результате реакций конъюгации, достаточно устойчивы. Образованию этих побочных продуктов спо­собствует относительно высокая концентрация растворов, поэтому во избежание протекания реакций конъюгации следует проводить титрование разбавленных растворов или разбавлять концентриро­ванные растворы в диполярных апротонных растворителях соот­ветствующими протолитическими растворителями.

11.3.4. Побочные реакции

Наряду с указанными конкурирующими реакциями, сопровождаю­щими основную реакцию нейтрализации, наблюдаются и другие побочные реакции (осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление и т. д.).

Вторичными реакциями являются процессы электролитической диссоциации образующихся на первой стадии ионных пар (ВН+сол-Ао-сол) и конъюгированных систем (ВН + сол-В, ВН+сол-В', Ал- СОЛ * НАп):