САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Это явление объясняется следующим образом. В первом при­мере в процессе взаимодействия ионов аммония с водой согласно уравнению ЫН₄⁺+Н₂О^КНз-|-НзО+ между участвующими в протолитическом взаимодействии компонентами не наблюдается кулоновского притяжения, сила которого обратно пропорциональ­на диэлектрической проницаемости среды. Протолитическое взаи­модействие катионной кислоты ЫН+₄ в этом случае зависит глав­ным образом от основности растворителя, но не зависит от его диэлектрической проницаемости.

В случае взаимодействия

действуют кулоновские силы притяжения, вследствие чего при высокой е степень диссоциации уксусной кислоты возрастает.

При диссоциации анионной кислоты

значение диэлектрической проницаемости сказывается еще силь­нее, что выражается в проявлении растворителями преимущест­венно дифференцирующего эффекта.

Особенно сильное дифференцирующее действие наблюдается в растворителях с низкими значениями диэлектрической проницае­мости (е<15), в которых кислоты и основания одной природной группы изменяют соотношение в силе. Например, как было ука­зано выше, низкая диэлектрическая проницаемость пиридина, несмотря на его относительно высокую основность, обусловливает уменьшение числа электролитов, диссоциирующих в его среде по типу кислот.

Дифференцирующее действие протогенных и протофильных растворителей также связано с низкими значениями диэлектриче­ских проницаемостей, обусловливающих ассоциацию ионов. На­пример, минеральные кислоты, дифференцирующиеся по силе в безводной уксусной кислоте (е=6,18), не дифференцируются в среде муравьиной кислоты (е = 56,1), оставаясь сильными. Столь характерное различие в поведении одних и тех же кислот в раство­рителях одной и той же природной группы может быть обусловле­но различными значениями диэлектрической проницаемости уксусной и муравьиной кислот.

Прекрасным справочником по диэлектрическим свойствам чи­стых жидкостей, теории и методам измерения диэлектрических проницаемостей является монография Ахадова [50]. Детальное рассмотрение различных эффектов, влияющих на точность изме­рения электропроводности ионных проводников, дано в моногра­фии Лопатина [552]. Теория и практика кондуктометрических измерений в аналитической химии изложены в [553]. Влияние на электропроводность различных физических и химических факто­ров показано в [554]. Зависимость диэлектрической проницаемо­сти от дипольного момента молекул растворителя, ассоциации мо­лекул и структуры жидкости подробно излагается в [13].