САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

11.2.3. Изменение силы кислот и оснований

при переводе электролита из одного растворителя в другой

Влияние растворителей на силу кислот и оснований рассмотрено в теории Бренстеда. Количественная сторона кислотно-основного протолитического равновесия по Бренстеду подробно изложена на русском языке Шатенштейном и Измайловым [13, 242].

Отношение констант диссоциации кислоты НАп в двух разных растворителях (НМ и НЭ) можно

представить в виде

нли

(11.21)

Константы собственной кислотности и обратные им константы собственной основности, не зависящие от растворителя, связаны соотношением

(11.22)

Это уравнение применимо для одного и того же вещества в том или ином растворителе.

В тех случаях, когда в реакции протолиза участвуют молекулы воды или другого растворителя, константа протолиза кислоты равна произведению ее константы кислотности на константу ос­новности растворителя^-

Для двух кислот отношение их констант диссоциации в одном и том же растворителе можно представить следующим образом:

В общем виде зависимость константы кислотно-основного (про- толитического) равновесия от свойств среды по Бренстеду может быть представлена уравнением

(11.23)

Из уравнения (11.23) следует, что, во-первых, константа дис­социации кислоты НАп зависит от констант собственной кислот­ности растворенной кислоты Ка_х и новой кислоты Ка_иг образую­щейся в результате присоединения протона к основанию; во-вто- рых, диссоциация кислоты зависит от диэлектрической проницае­мости среды.

Это уравнение объясняет в основном характер зависимости кислотно-основного равновесия от свойств среды, но отнюдь недостаточно полно и точно. В частном случае катионных кислот, когда множитель второго члена уравнения (11.23) равен нулю или приближается к нулю при Z_Al =Z_A[I, а радиусы /д, и г_Ап равны, кислотно-основное равновесие не зависит от е.

Диссоциация незаряженных кислот в отличие от диссоциации катионных кислот зависит от диэлектрической проницаемости среды. При переходе от одного растворителя с относительно высо­кой е к растворителю с более низкой е константа диссоциации уменьшается.

Измайлов, рассматривая изменение силы одной и той же кис­лоты в двух разных растворителях, приводит следующее уравне­ние, выражающее силу кислоты в виде рК——'lg/Собщ."

Разность ДрК при переходе от одного растворителя к другому не зависит от константы собственной кислотности Ка, а зависит только от изменения констант кислотности ионов лиония, ЕЛ и