САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Как было указано выше (см. гл. 3), ассоциация ионов электроли­тов в неводных растворах сопровождается образованием контакт­ных и сольватно-разделенных ионных пар. При этом увеличение сольватирующей способности растворителя содействует образова­нию сольватно-разделенных пар.

Возможность образования контактных и сольватно-разделенных ионных пар показал Винштейн с сотр. [759]. Позднее это было доказано экспериментально другими учеными [64]. Образованию сольватно-разделенных ионных пар способствует проявление рас­творителем протофильного характера. Преобладающее образова­ние сольватно-разделенных пар наблюдается в тетрагидрофуране, 1,2-диметоксиэтане и других основных растворителях. Так, по УФ-спектрам поглощения в тетрагидрофурановом растворе флуо- рениллития обнаружено 75% сольватно-разделенных ионных пар, а в диоксане — 0%.

Наряду с названием «контактные» и «сольватно-разделенные» ионные пары Шварц [64] ввел новые соответствующие термины «тесные» и «рыхлые» ионные пары.

Рыхлые ионные пары существуют в растворителях, в которых ионы сольватированы. В отсутствие сольватации рыхлые (т. е. ~ сольватно-разделенные, по Винштейну [759]) ионные пары не об­разуются.

Теория ассоциации ионов Саханова — Семенченко — Бьерру- ма — Фуосса — Крауса достаточно удовлетворительно объясняет образование ионных пар. Энергия электростатического притяже­ния противоположно заряженных ионов может значительно пре­восходить их тепловую энергию, что и обусловливает образование ионных пар, представляющих собой довольно стабильные новые дипольные частицы.

Образование ионных пар является характерным свойством не­водных растворов электролитов? Но следует иметь в виду, что ионные пары образуются также и в водных растворах некоторых электролитов (например, КМ0₃), хотя в значительно меньшей сте­пени.

Несмотря на то что идеи об образовании ионных пар были вы­сказаны свыше пятидесяти лет тому назад, некоторые химики и в

особенности химики-аналитики долгое время не придавали этому значения и не учитывали различий, существующих между свобод­ными (и сольватированными) ионами и ионными парами. Между тем их физико-химические свойства существенно отличаются друг от друга.

Следовательно, говоря о кислотности или основности в невод­ных растворах или о силе электролитов, необходимо иметь в виду, что равновесие реакции протонизации сильной кислоты в водном растворе (е=78,54) (когда ассоциация ионов и образование ион­ных пар чрезвычайно малы) смещается в обратную сторону в сре­де растворителя с малой е, в котором преимущественно образуют­ся ионные пары. Разумеется, большое значение имеет химическая природа растворителя. Роль растворителя при образовании ионных пар подробно изложена в [55, 64].