САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

(11.17)

2/4 — сумма энергий сольватации ионов Л_мол — энергия сольватации молекул.

Для оснований /Сдисс определяется константами собственной основности основания Кь, в и константой собственной кислотности растворителя Ка, нм или обратной величиной собственной основно­сти ионов лиата, т. е.

(11.18)

Для кислоты величина Ак^н- представляет собой энергию соль­ватации протона, складывающуюся из энергии присоединения протона к молекуле растворителя НМ, т. е. образования иона лио­ния НгМ+ и энергии его сольватации.

Для основания значение — энергия сольватации ВН⁺-иона, образующегося в процессе взаимодействия молекулы основания с ионами водорода растворителя; Л_Ап- — энергия образования и сольватации иона лиата М^-.

При выражении концентрации в мольных долях величина а_Нм в разбавленных растворах равна единице.

Частными случаями приведенного уравнения (11.16) являются:

для кислот

(11.19)

для оснований

(11.20)

Пользуясь этим уравнением, возможно было бы проследить за влиянием растворителей на силу электролитов, но отсутствие точ­ных данных об энергиях сольватации ионов, о константах собст­венной кислотности или основности ионов лиония и лиата мешает дать количественную оценку силы электролитов в различных рас­творителях. Уравнения (11.19) и (11.20) дают возможность выявить значение протонного сродства растворителя, т. е. его ос­новности, в диссоциации кислот на ионы и подчеркнуть аналогию, наблюдаемую при диссоциации кислот и оснований.

Из уравнения (11.18) следует, что диссоциация оснований опре­деляется отношением констант собственной основности или кислот­ности Кь, в/Кь, м.- = Кь, НМ.Ка, нм, т. е. зависит от сродства к протону молекул основания и ионов лиата растворителя, по аналогии с диссоциацией кислот, определяемой в первую очередь отношением констант собственной кислотности кислоты и ионов лиония раство­рителя.

В заключение можно подчеркнуть, что приведенные выше урав­нения в полном соответствии с опытными данными показывают, что диссоциация и сила электролитов в неводных растворах зави­сит от химических и термодинамических свойств растворенного вещества, а также растворителя.

Зависимость значения А от величины, обратной е среды, харак­теризует влияние диэлектрических свойств растворителей на силу электролитов.

Фундаментальное исследование влияния растворителей на силу электролитов изложено в докторской диссертации Н. А. Измайло­ва .[540].

11.2.2. Влияние образования ионных пар на силу электролитов