САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Уравнение (11.13) можно представить в следующем виде:

Обозначив ПрОИЗВеДеНИе /Сдисс/Сасс через /Спр (константа превра­щения), получим константу, выражающую состояние равновесия между сольватированными ионами:

и

(11.15) .

В зависимости от свойств растворенного вещества и раствори­теля это уравнение приобретает частные значения. Например, если

В общем виде для электролита КДАп универсальная схема рас­сматриваемых взаимосвязанных равновесий и соответствующих им констант, указанных над стрелками, по Измайлову, выглядит следующим образом:

11.1.3. Сравнение различных схем взаимодействия электролитов с растворителями

Сопоставляя предложенные различными авторами схемы и урав­нения взаимодействия растворенного вещества с растворителем, мы нашли следующее:

Константа ионизации К}, константа диссоциации К^п и общая константа К=К¹К^и, по Корею, эквивалентны соответственно /Спр,

К^-1 асе и /С^-1асс ⁼ /Сдисс/Спр или Кцасс~К~'асс/Спр-

Берг и Петерсон различают /Скаж, соответствующую /Собщ, и /Снст, эквивалентную Ддисс, Т. е.

и не учитывает процесса ассоциации, выражаемого константой превращения /(„р.

Принятая позднее схема диссоциации Садыка и Фуосса анало­гична схеме, предложенной Измайловым. Вещество АВ, реагируя с растворителем, образует продукт присоединения, который затем диссоциирует на ионы:

По Кольтгофу

Из сравнения указанных схем и уравнений видно, что в неко­торых случаях вероятность образования продукта присоединения неионного характера не учтена или не принято во внимание обра­зование ионных пар. Предложенные Измайловым схема и уравне­ния являются более общими и применимы к диссоциации кислот, оснований и солей; все другие схемы представляют собой частные случаи общего уравнения Измайлова, являющегося в настоящее время общепринятым.

11.2. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

11.2.1. Зависимость силы кислот и оснований от свойств растворителя и растворенного вещества

Измайлов выявил количественную зависимость силы кислот и ос­нований от свойств растворителя и растворенного вещества. Основное уравнение, характеризующее влияние растворителей на силу электролита, выражается следующим образом:

(11.16)

Здесь /(общ — константа диссоциации, измеренная обычными ме­тодами и выражающая отношение произведения активностей сво­бодных ионов к сумме активностей недиссоциированных частиц электролита; /С_ДИсс — для кислот эта величина определяется кон­стантами двух равновесий — константой собственной кислотности кислоты Ка, ндп. характеризующей сродство анионов кислоты к протону в вакууме, и константой собственной кислотности ионов лиония растворителя Ка, н₂м+, характеризующей сродство молеку­лы растворителя к протону, или обратной ее величиной — констан­той собственной основности растворителя Кь, нм, т. е.