САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Глава II

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА,ПОВЕДЕНИЕ РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА

11.1. СХЕМЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭЛЕКТРОЛИТОВ С РАСТВОРИТЕЛЯМИ

Рассмотренное в предшествующих главах влияние неводных рас­творителей на кислотно-основные свойства растворенного в них вещества далеко не исчерпывает всего разнообразия эффектов, наблюдаемых в их среде.

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причи­нами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфиче­ской сольватацией, образованием водородных связей); на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде; изомерию органиче­ских соединений; растворимость неорганических и органических соединений; полярографическое поведение вещества; диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование; коэффициенты активности; электродные потенциалы; окислительно-восстановительные потен­циалы; силу кислот и оснований; хроматографическое разделение и др.

Из-за ограниченного объема не представляется возможным останавливаться на всех указанных методах, да в этом нет и осо­бой необходимости, так как соответствующие проблемы, рассмат­риваются в органической химии, изучающей влияние природы рас­творителей на скорость, механизм и направление различных хими­ческих реакций органических соединений, связь структурных эф­фектов с физико-химическими свойствами растворителя, изомер­ные превращения и молекулярные перегруппировки и т. д., а также в физической химии и электрохимии. Проблемы, тесно связанные с аналитической химией, мы кратко и рассмотрим в заключитель­ной главе монографии.

11.1.1. Схемы взаимодействия кислот и оснований с растворителями

Сила оснований определяется их протонным сродством: чем выше оно, тем сильнее основание.

Сила водородсодержащих кислот определяется величиной, об­ратной протонному сродству. Эти кислоты практически не диссо­циируют в вакууме, но легко диссоциируют в среде растворителей с высоким протонным сродством; так, для отрыва протона от моле­кул НС1 требуется затратить 1360 кДж/моль. Это значение обус­ловливается протонным сродством ионов хлора, играющих роль- основания. Необходимая энергия компенсируется энергией сольва­тации протона, составляющей 1105 кДж/моль, и энергией сольва­тации ионов хлора — 330 кДж/моль. Общая сумма энергии сольва­тации составляет 1105 + 330=1435 кДж/моль, что превышает зна­чение энергии, требующейся для отрыва протона.

Тенденция протона к отрыву от кислоты проявляется в присут­ствии основания, протонное сродство (сила основания) которых за­висит от их химического состава и строения. Поэтому определен­ный интерес представляет схема кислотно-основного взаимодейст­вия растворенного вещества с растворителем. Такие схемы пред­ложены многими авторами [13].