САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

6. При использовании в качестве растворителя смеси амфи- протного (или диполярного апротонного) растворителя с прото­генным или с протофильным иногда наблюдается не только резкое уменьшение протяженности шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя, но и смещение кислотного или основного предела исходного растворителя, что может оказывать существенное влияние на условия титрования электролитов.

7. Значения констант диссоциации кислот и оснований, завися­щие от физико-химических свойств растворителей, также опреде­ляют выбор растворителя. Избираемый растворитель должен обес­печивать наилучшие соотношения констант автопротолиза и кон­стант диссоциации титруемых электролитов. Так, при увеличении Кз константа диссоциации кислоты (или основания), в данной среде /Снап (или /Св) должна увеличиваться в большей степени, чем константа автопротолиза; при уменьшении Кз значение /Снап (или Кв) не должно увеличиваться; /СнАп- (или КнАп, п) и /СнАп (или /Снап, о, /Св, ii и /Св,1 должны по возможности больше отличаться друг от друга. Титрование с точностью до 0,1% оказывается воз­можным при р/Сг~Зч-4; при титровании кислот (при постоянном значении /С?) Кт уменьшается по мере увеличения /Снап с уменьше­нием Ка, нм, т. е. с уменьшением кислотности растворителя или с увеличением его основности Кь, нм. При титровании оснований ус­ловия титрования улучшаются в связи с увеличением константы собственной кислотности ионов лиония растворителя /Са,н₂м+, т. е. с увеличением кислотности растворителя Ка, нм.

8. При дифференцированном титровании анализируемой смеси электролитов особо следует учитывать, что чем больше значения Др/С (ВДР) определяемого электролита в среде избираемого высо- кодифференцирующего растворителя (ВДР) по сравнению с его Др/С(Н₂0), тем точнее его раздельное определение (см. 6.2).

Таким образом, правильный выбор растворителя или смеси растворителей для данного случая кислотно-основного титрования можно научно обосновать, пользуясь термодинамическими кислот­но-основными характеристиками растворителей и растворенного вещества.

В настоящее время определены достаточно точные константы автопротолиза для большого числа наиболее часто используемых в аналитической практике растворителей и найдены значения кон­стант диссоциации многих электролитов в неводных растворах.

Учитывая, что определение констант диссоциации электролитов экспериментальным путем и методами расчета не составляет осо­бых трудностей, мы считаем, что суждение о нивелирующе-диффе- ренцирующем действии растворителя по термодинамическим кон­стантам является не только более точным, чем основанное на ОШК, но и более перспективным. Этот метод является тем более предпочтительным, что он позволяет накапливать сведения о физи­ко-химических константах, которые с успехом могут быть исполь­зованы и для других химико-аналитических и физико-химических целей. Например, для расчета теоретических кривых титрования в неводных растворах на основе констант автопротолиза и констант диссоциации кислот, оснований и солей используют уравнения электронейтральности раствора: