САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В протофильном растворителе, каким является гидразин, обла­дающий высокой диэлектрической проницаемостью (е=52), сла­бые кислоты [р/С(Н₂0) =Зч-9] полностью диссоциированы, т. е. проявляют сильнокислые свойства. В то же время в среде прото-
фильного растворителя пиридина (е= 13,51) сильные в воде хлор­ная, хлористоводородная, бромистоводородная и другие кислоты проявляют слабокислые свойства (рК=3-^5). Таким образом, слабые основания (типа а-нафтиламина) в среде протогенных рас­творителей, имеющих высокую диэлектрическую проницаемость, проявляют сильноосновные свойства, а в среде протофильных растворителей ведут себя как неэлектролиты.

Точно так же сила кислот в протофильных растворителях су­щественно зависит от диэлектрической проницаемости раствори­теля. Чем выше диэлектрические проницаемости двух сравнивае­мых, например, протофильных растворителей, тем более диссо­циированы кислоты. В растворителях, имеющих очень малую диэлектрическую проницаемость, большинство электролитов прак­тически не диссоциирует.

Вообще же растворители с повышенными значениями диэлект­рической проницаемости (гидразин, муравьиная кислота, Ы-метил- формамид и др.) способствуют образованию и разделению ионов; растворители с низкими значениями диэлектрической проницае­мости (хлороформ, хлорбензол, СНзСООН и др.) препятствуют образованию ионов и способствуют образованию ионных ассоциа- тов. Но это правило соблюдается далеко не всегда.

Покажем это на примерах. Ионы аммония в воде (е = 78,54) и этаноле (« = 24,33) —растворителях, проявляющих одинаковую степень основности, несмотря на различие их диэлектрических проницаемостей, практически характеризуется одинаковой кислот­ностью. Но кислотность уксусной кислоты в среде этанола, отли­чающегося более низким значением диэлектрической проницаемо­сти, чем ен_го, значительно снижается по сравнению с ее кислотно­стью в водном растворе.

Вследствие одинаковой степени кислотности уксусной кислоты и ионов аммония в водном растворе они раздельно не титруются. При использовании растворителя с низкой диэлектрической прони­цаемостью, понижающего кислотность уксусной кислоты, возмож­но дифференцированное титрование указанной смеси.

Другой пример. Обе карбоксильные группы многих дикарбоно­вых кислот в водном растворе титруются совместно и одновремен­но. Но в среде растворителя с более низким значением е кислот­ность анионных кислот (НООССОО-, НООССН₂СОО- и т. д.) снижается сильнее, чем кислотность нейтральных молекул кисло­ты. Поэтому, используя подходящий растворитель с низкой ди­электрической проницаемостью, можно раздельно оттитровать обе карбоксильные группы дикарбоновой кислоты.