САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

для воды

для диметилсульфоксида

Это говорит о том, что условия титрования бензойной кислоты в диметилсульфоксиде значительно улучшаются — р/Ст увеличи­вается (Кг уменьшается) на 22,2—10= 12,2. При этом величина Кс₆н₅ соон (Н₂0), стоящая в знаменателе, равная Ю^-4, уменьшает­ся в диметилсульфоксиде (сравнительно с водой) в 10^-4/10-^п = = 10⁷ раз. Величина, стоящая в числителе дроби, уменьшается в

10^-14/1 о—³³'³ = 10¹⁹ раз, т. е. в 10¹² раз больше, чем знаменатель дроби.

Соотношения /Сна, п/Дна, i не зависят от основности раствори­теля, а Яв, и1Кв, I не зависят от кислотности растворителей. Более заметное изменение в соотношении в силе электролитов наблюда­ют в растворителях различной природы.

В общем случае значения Кт и р/Ст сильно изменяются в зави­симости от свойств растворителей, Класс растворенных электроли­тов, различия в химической энергии сольватации ионов и молекул в среде неводных растворителей. Фундаментальные исследования по коэффициентам титрования в неводных растворителях проведе­ны Дзюбой [564]. В таблицах этой работы представлены собран­ные автором в литературе значения рКт оснований различной силы (табл. 14).

Эти данные позволяют оценить изменение условий титрования в неводных растворителях по сравнению с наблюдаемыми в воде. Максимальное значение р/Сг в воде составляет 11,3. В НМ, АН, ДМФА, ДМСО максимальная величина р/Ст превышает 13 и до­стигает 23,3 в АН.

В ДМК, МЭК, АН происходит увеличение р/Ст для оснований с р/Ст(Н₂0) =Зч-5. В кислых растворителях (УК, УА, МК) возмож­но титрование оснований любой силы в воде. Эти растворители составляют редкое исключение, в них успешно титруются слабые основания с р/С_т(НгО) <4. В УК и УА возможно дифференциро­ванное титрование оснований с р/Ст<С4.

10.5.6. Обоснование выбора растворителя

При выборе растворителя (при прочих равных условиях) пред­почтение следует отдавать растворителю с меньшим значением Кя-

Так как влияние диэлектрической проницаемости на условия титрования сказывается в отдельных случаях по-разному, рекомен­дуется руководствоваться при окончательном выборе изложенны­ми выше положениями. При этом следует учитывать, что в рас­творителях с близкими значениями е р/Сдисс кислот (оснований) тем больше, чем более кислым (или основным) характером обла­дает растворитель. Например, в уксусной кислоте (е = 6,05) и три- хлоруксусной кислоте (е = 4,36) рЛначо- равняется соответствен­но 4,30 и 8,47.

Для улучшения условий титрования в зависимости от обстоя­тельств рекомендуется добавлять в титруемый раствор сораство- ритель, снижающий ионное произведение среды; это следует де­лать в тех случаях, когда основной растворитель имеет высокое значение константы автопротолиза; в тех случаях, когда раствори­тель имеет нежелательно высокую диэлектрическую проницае­мость, рекомендуется добавлять в титруемый раствор раствори­тель (сорастворитель) с малым значением е (например, апротон- ный растворитель бензол, хлороформ).