4. Изменение соотношения Кэ/Кв влияет на условия титрования аналогично изменению соотношения констант автопротолиза и констант диссоциации кислот с той лишь разницей, что здесь Кт уменьшается (т. е. условия титрования улучшаются) с увеличением константы кислотности ионов лиония растворителя и уменьшением основности среды. Другими словами, условия титрования наилучшим образом обеспечиваются в протогенных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью. Следует отметить, что муравьиная кислота, характеризующаяся низким значением р/<5=6, непригодна для дифференцированного титрования сильных оснований, но, как было указано выше, может быть использована для титрования в ее среде очень слабых оснований.
Иллюстрацией изменения относительной силы кислот могут служить данные для хлористоводородной и хлоруксусной кислот:
Растворитель................. Вода Спирт Метилэтилкетон
Кнс./Ксн.ссоон. 631 15Г000 10000000
Иллюстрацией изменения отношения Кб/Кв могут служить данные для карбамида, растворенного в воде и в безводной муравьиной кислоте.
Для муравьиной кислоты /С5 = 5-10~7. Для карбамида СО (МН2)2 в среде безводной муравьиной кислоты Ксо(гчн2)2 (НСООН) = 5,6-10~2.
Для карбамида в водной среде Ясо(\н2)2(Н20) = 1,5-10 и. Поэтому в воде
В среде безводной муравьиной кислоты
Отсюда следует, что в среде безводной муравьиной кислоты происходит увеличение как Кб, так и Кв, но при этом отношение Кз/Кв становится меньше, чем в водной среде. В связи с этим в среде НСООН сила слабых оснований (подобных карбамиду) увеличивается настолько, что их можно титровать с достаточной точностью как сильные основания. Аналогично в среде основных растворителей (подобных диметилформамиду) силы слабых кислот (подобных фенолу) увеличивается настолько, что их можно титровать как сильные кислоты.
Таким образом, для обоснования выбора растворителя, требующегося при титровании индивидуального электролита или смеси электролитов, следует руководствоваться данными о константах автопротолиза и сведениями о константах диссоциации кислот и оснований, чтобы на их основании рассчитать коэффициент титрования Кг (или рКг).
В общем случае максимальное улучшение условий титрования в разных растворителях наблюдается тогда, когда величина, выражающая числитель в формуле, определяющей Кг, уменьшается в большей степени, чем величина, стоящая в знаменателе.
Например, рКтА'8 = рКз—рКнап изменяется следующим образом:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|