САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При этом скачки титрования увеличиваются, если Кв, и уменьшается в большей степени, чем Кв, I. Здесь следует иметь в виду, что условия титрования оснований улучшаются не только по мере уменьшения Кт, но и с увеличением основности раствори­телей и ухудшаются с увеличением диэлектрической проницаемо­сти растворителя. Уменьшение е растворителя, как и в случае тит­рования кислот, приводит к улучшению условий титрования осно­ваний при условии выбора растворителя, одновременно характе­ризующегося относительно малыми значениями константы авто­протолиза. Это справедливо главным образом в отношении силь­ных оснований, титруемых в среде муравьиной кислоты. Но НСООН успешно может быть применена для титрования в ее среде слабых оснований, усиливающих свои основные свойства в протогенных растворителях.

3. Изменение соотношения Кб/Кнап еще больше по сравнению с изменениями соотношений констант диссоциации кислот и основа­ний улучшает условия титрования, если соотношение Кэ/Кнап уменьшается. Например, указанное соотношение может уменьшать­ся в десятки тысяч раз в растворителях, имеющих малые значения Кб (жидкий аммиак, диметилсульфоксид, диметилформамид, аце­тонитрил). Сильное изменение соотношения Кб/Кнап позволяет осуществлять дифференцированное титрование смесей, не титруе­мых в других растворителях, а именно минеральных и органиче­ских кислот; алифатических и ароматических кислот; аминокис­лот; фенолов и их смесей с карбоновыми кислотами; сульфокислот; сильных, слабых и очень слабых кислот (оснований); многокомпо­нентных смесей солей с кислотами и т. д.

При этом скачки титрования увеличиваются особенно сильно, если константы автопротолиза уменьшаются в большей степени, чем константы диссоциации кислот. Следует также иметь в виду, что соотношение констант ионного произведения растворителя и диссоциации кислоты уменьшается по мере уменьшения кислотно­сти или увеличения основности растворителя. С уменьшением ди­электрической проницаемости среды условия титрования ухудша­ются вследствие усиления степени ассоциации ионов. Немаловаж­ную роль играет также изменение кислотности самой титруемой кислоты, наблюдаемое при переходе к растворителям, не содер­жащим гидроксильных групп.

При переходе от воды (рК= 14) к растворителям, содержащим гидроксильные группы и характеризующимся рК~20, рКт мало изменяется или остается постоянным, что не способствует прове­дению дифференцированного титрования смесей кислот в таких растворителях.