САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

или в виде показателей для титрования кислот

(10.21)

и для титрования оснований

(10.22)

Подбирая соответствующий растворитель, можно управлять методом кислотно-основного титрования, уменьшая или увеличи­вая по желанию указанные соотношения. При этом скачки на кри­вых титрования увеличиваются в тех случаях, когда константы диссоциации электролитов в двух разных растворителях резко раз­личаются.

Рассмотрим отдельно каждый из случаев изменения указанных соотношений.

1. Изменение соотношения /СнАп, п/КнАп, I приводит к ухудшению или к улучшению условий титрования кислот в соответствии с тем, увеличивается или уменьшается это соотношение. Опыт показы­вает, что условия титрования улучшаются при уменьшении /Снап, п/Кнап, ь Например, в среде ацетона или метилэтилкетона и других ДАР относительная сила карбоновых кислот уменьшается в тысячу раз. Сильное изменение рК кислот позволяет произво­дить дифференцированное титрование неводных растворов двух и многокомпонентных смесей сильных неорганических кислот; мине­ральных кислот с органическими; монокарбоновых кислот; дикар­боновых и поликарбоновых кислот; монокарбоновых кислот с ди- карбоновыми; изомеров дикарбоновых кислот; кислот с солями,, проявляющими кислотный характер, и т. д.

При этом скачки титрования увеличиваются, если константы диссоциации сравниваемых кислот уменьшаются в разной степе­ни, например, Кнап, и уменьшается в большей степени, чем /(нАп, I- Следует иметь в виду, что, как показывает опыт, соотношение в константах диссоциации кислот не зависит от основности раство­рителя, а также что условия титрования смесей кислот улучшают­ся по мере уменьшения диэлектрической проницаемости. Немало­важную роль играет энергия сольватации анионов кислот: чем выше разность в энергиях сольватации анионов обеих кислот, тем лучше. Особенно сильно эта разность различается у анионов кис­лот разных природных групп.

Протогенные растворители оказывают сильное влияние на сла­бые кислоты, подавляя их диссоциацию, так как протонное сродст­во их анионов выше, чем сродство к протону молекул раствори­телей. Это обстоятельство благоприятствует дифференцированному титрованию смесей сильных неорганических кислот с слабыми карбоновыми кислотами.

2. Изменение соотношения Кв, и/Кв, I приводит к улучшению или ухудшению условий титрования оснований в соответствии с тем, уменьшается или увеличивается это соотношение. Условия титрования улучшаются, когда соотношение Къ,и/Кв,\ уменьшает­ся. Например, в среде ацетонитрила, метилэтилкетона и других ДАР относительная сила ряда оснований уменьшается в сотни и тысячи раз. Сильное изменение р/Св обеспечивает дифференциро­ванное титрование неводных растворов смесей сильный неоргани­ческих и органических оснований; алифатических и ароматических аминов; первичных, вторичных и третичных аминов; аминов и ге­тероциклических оснований; солей, проявляющих основные свой­ства; кремнийорганических соединений; солей и оснований и т. д.