САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При определении рН неводных растворов необ­ходимо заменять насыщенный водный раствор КС1 в каломельных электродах растворами КС1 в соответствующих неводных раство­рителях, в среде которых проводят титрование. Только при этом условии измеренное значение рН неводного раствора может быть сопоставлено с точно известным значением рН стандартного невод­ного раствора.

Для оценки кислотности неводных растворов Измайлов предло­жил шкалу рН_р, специфичную для данного растворителя (табл. 13, рис. 22) и шкалу рА, универсальную для всех растворителей.

Аналогично определению рН для водных растворов рН в дан­ном неводном растворителе (рН_Р) представляет собой отрицатель­ный десятичный логарифм активности ионов лиония Н₂М⁺:

или

где у*н_ам+ — коэффициент активности в бесконечно разбавленном растворе; т — моляльная концентрация ионов лиония.

Активность ионов лиония в неводном растворителе, выражаю­щая эффективную концентрацию электролита в данном раствори­теле и отражающая в целом влияние взаимного притяжения и отталкивания ионов, сольватацию, неполную диссоциацию и др., и коэффициент активности 7*н_ам+ стандартизуются по отношению к бесконечно разбавленному раствору (обозначается индексом) в той же среде, т. е. в любой среде при т—»-0, а*=ту* = 1.

Протяженность шкал рН_р для различных растворителей. При сопоставлении шкал рНн_ао и рН_Р неводных растворителей (рис. 23) (табл. 13) легко заметить, что протяженность шкал рН_р растворителей различна.

Абсолютная протяженность шкалы кислотности предопреде­ляется значением ионного -произведения растворителя Кб (кон­станты автопротолиза) и измеряется значением показателя кон­станты автопротолиза рКб (см. табл. 1).

Значения рКб различных растворителей неодинаковы, поэтому и значения рН, отвечающие точке нейтрализации различных рас­творов, тоже не совпадают.

Значения рН нейтральных растворов в воде, серной кислоте, муравьиной кислоте, жидком аммиаке, этаноле, метилэтилкетоне равны соответственно 7; 1,82; 3,33; 16,2; 9,5; 12,9.

10.5.3. Абсолютная шкала кислотности (АШК)

В отличие от ОШК, изменяющейся в широких пределах в зависи­мости от условий ее определения, АШК представляет для каждо­го растворителя постоянную величину. Мерой протяженности АШК растворителя является показатель константы автопротолиза рКз.

Для стандартизации абсолютной (универсальной, единой), тер­модинамически строго обоснованной для всех растворителей шка­лы кислотности рА, строящейся на основе термодинамических кон­стант автопротолиза, Измайлов воспользовался средними коэффи­циентами активности сильных кислот в среде неводных раствори­телей.