САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Исследования [558] показали, что протяженность и положение Е₃ некоторых растворителей зависят от условий эксперимента. Например, протяженность и положение 1М-метилпирролидона-2 зависят от природы титрантов и используемых электродов (МП) изменяется в пределах от 500 до 1200 мВ (рис. 20)].

Ярмаковская [559, 560] установила, что в ряде случаев разни­ца в протяженности ОШК метилэтилкетона в зависимости от условий ее определения составляет более 500 мВ (рис. 21).

Таким образом, потенциалы полунейтрализации и ОШК, полу­чаемые на их основе, являются непостоянными; их значения изме­няются в широких пределах в зависимости от условий определе­ния. Курьезность заключается в том, что предсказать возмож­ность оттитровать то или иное соединение или смесь веществ в том или ином растворителе по потенциалам полунейтрализации практически нельзя; экспериментатору приходится проводить се­рию опытов, чтобы удостовериться в возможности успешного ис­пользования избранного растворителя для данного случая титро­вания. Только после этого можно судить об успехе предпринятой операции.

Из сказанного следует очень важный в теоретическом и прак­тическом отношении вывод, что суждения о нивелирующе-диффе- ренцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по потенциалам полунейтрализации и по относительной шкале кислотности, которые высказывают иногда исследователи невод­ных растворов [557, 561—563], лишены научной основы и могут служить лишь узкопрактическим целям. В настоящее время работы в этом направлении прекращены.

10.5.2. Шкала рН_р и константы автопротолиза иеводных растворителей

Оценка кислотности иеводиых растворов. При оценке кислотности иеводных растворов возникает необходимость сравнения кислотно­сти различных веществ в одном и том же неводном растворителе, как это делается при оценке кислотности водных растворов. Наря­ду с этим часто необходимо сравнить кислотности растворов элект­ролитов, растворенных в различных растворителях.

Определение кислотности раствора электролита в данном не­водном растворителе принципиально не отличается от

определения ее в водных раство­рах. Тем не менее при оп­ределении рН в неводных растворах допускается большое число ошибок. Наиболее серьезные

ошибки наблюдаются при измерении рН неводных растворов по отношению к насыщенному водному каломельному электроду. Значения рН неводных растворов не могут быть правильно измерены, если пользоваться для изме­рения рН неводных рас творов рН-метром, отка- либрованным по водным стандартам.