САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По некоторым соображениям ионы калия с анионами комплекс­ных фторидов урана и тория образуют в присутствии ДМСО, как и в других случаях, нейтральные ионные ассоциаты: К2⁺-и0₂р4²~ и К2⁺-ТЬРб^2-, более устойчивые, чем комплексы с металлиндикато- ром. Реакции протекают без образования твердой фазы. Возмож­но дифференцированное титрование смеси определяемых элемен­тов.

Аналогичен предыдущему и спектрофотометрический метод титрования комплексных фторидов ниобия и тантала в среде Н₂0—ДМСО (10:90) растворами солей калия с нитхромазо, по­зволяющий определять тантал и ниобий при совместном присут­ствии [491].

Изучение добавок различных растворителей показало, что они оказывают различное влияние на ассоциацию в системе калий — нитхромазо — комплексный фторид — сорастворитель. Большей эффективностью в этом отношении отличается ДМСО. Образую­щимся соединениям приписывается состав К₂⁺[ЫЬОр5]²~ и К₂+[ТаР₇]²-.

Разработан метод определения микроколичеств рения(VII) спектрофотометрическим титрованием в среде н₂0—ДМСО с нитхромазо, основанный на образовании ионных пар К⁺ИеО-г [492].

В спектрофотометрическом титровании использована и реак­ция образования ионных ассоциатов хлорат- и перхлорат-ионов с ионами калия, осуществляемая в условиях, исключающих обра­зование твердой фазы. Металлиндикатором служил нитхромазо, Чувствительно реагирующий в слабокислых растворах на ионы калия [171]. Реакция зависит от природы и концентрации орга­нического сорастворителя. Сравнительное изучение разных раство­рителей показало, что фотометрическое детектирование образова­ния ионных пар К⁺-СЮ₃- К⁺-С10,г наиболее успешно проходит в среде 50%-ного ДМСО.

При титровании растворов, содержащих, смеси хлоратов и пер­хлоратов ,на кривой титрования наблюдаются два излома, что позволяет проводить их дифференцированное титрование, осно­ванное на образовании ионных пар, усиливающемся при добавле­нии к воде ДМСО.

Однако нельзя считать полностью доказанным, что именно ас­социация ионов в смешанных водно-органических системах обес­печивает четкие изломы на кривых титрования некоторых ионов, так как существование предполагаемых ионных пар в рассмотрен­ных примерах не подтверждено современными физическими и фи­зико-химическими методами исследования. Кроме того, не учтено, что перхлораты и некоторые другие соли щелочных металлов хо­рошо диссоциируют в ДМСО, отличающимся высокими сольвати- рующими свойствами и легко образующим с водой и солями комплексы. И, наконец, полностью игнорируется равновесие, уста­навливаемое между контактными («тесными») и сольватно-разде- ленными («рыхлыми») ионными парами.