САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В отличие от молекул своего аналога — ацетона, молекулы ДМСО имеют неплоское тетраэдрическое строение:

ДМСО представляет собой резонансный гибрид следующих структур:

Так как дипольный момент ДМСО равен 4,11, 5 = 0-связь яв­ляется сильно полярной.

В твердом состоянии ДМСО представляет собой высокоассо- циированное соединение [(СНз^ЭО]^ В жидком состоянии имеет цепочечную структуру. Исследования методом ИК-спектроскопии растворов ДМСО в ССЦ указывают на образование циклического димера:

конкурирующее с образованием цепочечных полимеров.

Структура ДМСО обусловливает его свойства как донора не- поделенной пары электронов, основания, лиганда и нуклеофиль- ного агента. Поэтому ДМСО способен к ассоциации с поляризуе­мыми и неполярными молекулами и с ионными соединениями.

ДМСО реагирует с ионами металлов двояким образом: через кислородные атомы он, как правило, образует комплексные соеди­нения с координационным числом, равным шести [^(ДМСО)₆]^п^ а при образовании комплексов через серу — равным четырем, на­пример [Р(НДМСО)₄]²⁺. По способности вступать в реакции комп- лексообразования ДМСО (БЫ = 29,8) уступает только пиридину [40]: пиридин> ДМСО>ДМАА>ДМФА>ДЭЭ>ДМК.

Сольватация в среде диметилсульфоксида. Многие классы химических соединений растворяются в ДМСО. Значительная рас­творимость многих соединений в ДМСО объясняется их легкой сольватацией в его среде. ДМСО как соединение с неподеленной парой электронов особенно эффективно сольватирует катионы по схеме

Исследованием сольватации в среде ДМСО с помощью различ­ных методов (Х-лучей, ИК- и ЯМР-спектроскопии, криоскопии, диэлькометрии, полярографии и др.) посвящено много работ |[475]. В обзоре Батлера [476] освещены исследования по электрохимии ДМСО. Первые работы в этой области были выполнены Кольт- гофом и Редди. Полярографические исследования опубликованы в [477]. Курто-Купец и др.[478] изучали изменение электроактив­ности в ДМСО в зависимости от характера электрода, погружен­ного в раствор электролита, и содержания воды в ДМСО. Были изучены области электроактивности растворителя для следующих электродов: вращающегося платинового, графитового, платиниро­ванного платинового, серебряного и ртутного; было отмечено силь­ное влияние воды.

Кольтгоф и Чантоони потенциометрически измерили константы диссоциации серной кислоты по второй ступени в ацетонитриле и диметилсульфоксиде [479] и установили, что разность между зна­чениями p/Ch₂so₄- в воде, ацетонитриле и диметилсульфоксиде очень велика и составляет 2,0; 25,9 и 14,5 соответственно.