САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Константа автопротолиза 1Ч-метилпирролидона. Найдено, что рКз (МП) =24,15 [74] и 25,6 [84].

Установлено, что сильные в воде кислоты (НСЮ4, Н1, я-толу- олсульфокислота) ведут себя как сильные кислоты и в МП. Ук­сусная, бензойная и азотная кислоты являются более слабыми в среде МП, чем в воде (табл. 6).

* Где о — константы Гаммета нли Тафта.

£.5.2. Титрование в среде 1Ч-метилпирролидона

Взаимодействия титруемых кислот и фенолов стандартными рас­творами оснований (например, гидроксидом тетраалкиламмония) в среде МП можно представить в виде

Суммарно:

В МП, как и в других ДАР, протекают реакции гомо- и гетеро- сопряжения, зависящие от концентрации растворов.

В качестве примеров, иллюстрирующих значение МП в анали­тической химии, приведем раздельное определение компонентов в смесях 2,2'-бисфенолов с аминофенолами, оксифенолкетонами, минеральными и органическими кислотами, выполненное Галь- перн [455].

Значение этих работ нетрудно себе представить, если учесть, что алкилфенолы являются исходными продуктами для синтеза 2,2'-бисфенолов. В связи с этим в процессе производства бисфено- лов возникает острая необходимость в анализе их смесей с ал- килфенолами. Благоприятные условия для дифференцированного титрования таких смесей создаются в среде МП (рис. 12).

МП был использован также в качестве растворителя при тит­ровании бензолкарбоновых кислот высокочастотным методом [465].

8.6 РЕАКЦИИ В ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДЕ

Диметилсульфоксид (СНзЬБО (ДМСО) впервые был получен в 1967 г. выдающимся русским химиком Зайцевым — учеником Бутлерова, путем окисления диметилсульфида [466].

В настоящее время в химической литературе уделяется особое внимание ДМСО, применение которого в химии и химической тех­нологии, биохимии и медицине с каждым годом все расширяется. Наиболее обстоятельными и современными обзорами, посвященны­ми химии ДМСО, являются работа Жманта [467] и фундамен­тальная монография Мартина и Хаутхола [89].

Химики-аналитики также не оставили без внимания ДМСО, имеющего ряд преимуществ по сравнению с другими растворите­лями и экстрагентами, применяемыми в аналитической химии не­водных растворов.

8.6.1. Общая характеристика диметилсульфоксида как растворителя

Большой интерес, проявляемый к ДМСО, объясняется многими причинами. Диметилсульфоксид является одним из наиболее ин­тересных представителей среди диполярных апротонных раствори­телей, к которым он относится (имеются некоторые сомнения относительно его апротонного характера [468]), и характеризуется специфическими свойствами. Он является лучшим растворителем среди ДАР, смешивается с водой, спиртом, эфиром и многими другими растворителями; в его среде и в смесях его с другими растворителями растворяются многие неорганические и органиче­ские соединения; он превосходно растворяет вещества, содержа­щие гидроксильные или другие протонодонорные группы, даже в тех случаях, когда молекулярная масса растворяемого вещества относительно высока. ДМСО растворяет углеводы (сахар, крах­мал, производные целлюлозы), протеины, полиамиды, полиурета­ны, полициклические ароматические и гетероциклические соедине­ния и т. д. В табл. 7 представлены сведения о растворимости в ДМСО некоторых соединений — доноров водородной связи. Для подобных соединений ДМСО является лучшим растворителем, чем вода.