Обстоятельный обзор физических и физико-химических свойств ГМФТА, примеры использования его в качестве реакционной среды— донора и акцептора электронов, сравнение с другими полярными апротонными растворителями приведены в {448, 449].
Взаимодействие карбоновых кислот с основным титрантом в среде ГМФТА можно представить в следующем виде:
Суммарно:
Исследование взаимодействия между молекулами диполярных апротонных растворителей (ДМФА, ДМСО, ГМФТА и др.) и растворенного вещества (о-аминофенолом, бисаминофенолом и др.) методами УФ- и ИК-спектроскопии [450—453] показало, что ГМФТА является достаточно хорошим дифференцирующим растворителем в отношении фенолов и бисфенолов. По степени дифференцирующего действия в отношении указанных веществ ДАР располагаются в следующий ряд: ДМТА>ДМФА>ГМФТА> >ДМСО>ДМАА.
Образование сольватных комплексов осуществляется посредством водородной связи. При этом в роли акцептора протона выступает кислород.
8.5. РЕАКЦИИ В Ы-МЕТИЛПИРРОЛИДОНЕ-2
8.5.1. Общая характеристика N-метилпирролидона как растворителя
Применению в аналитической практике Ы-метилпирролидона-2 (МП)
способствовали работы Гальперн и Гурвич [454—459].
N-Метилпирролидон хорошо растворяет многие неорганические и органические соединения. Он используется в качестве экстраген- та в процессе промышленного получения непредельных углеводородов, в качестве среды для проведения многих химических реакций, электрохимических исследований [460, 461] и т. д. По кислотно-основным свойствам МП ближе всего к ДМСО и ДМФА и является более основным растворителем, чем вода.
Гальперн [455] разработала потенциометрические методы титрования карбоновых кислот, фенолов, пространственно-затрудненных бисфенолов, оксифенилкетонов и методы дифференцированного титрования в среде МП смесей бисфенолов с другими органическими соединениями, а также смеси оснований. Она измерила константы диссоциации кислот, фенолов и органических оснований в МП и получила линейные корреляционные зависимости рКмп =КрКщо1 и рКмп = !(о)*, характеризующие нивелирующе- дифференцирующее действие МП в отношении электролитов различной природы. Вычислены также показатели констант титрования изученных электролитов и показано, что в МП улучшаются условия титрования кислот и фенолов.
Молекула МП образует водородные связи за счет взаимодействия атома кислорода карбонильной группы, являющейся элек- тронодонорной частью, с донорами протона. Он отличается несколько более высокой основностью по сравнению с ДМФА [461, 462]. Относительно основности его в сравнении с диметилсульф- оксидом в литературе имеются противоречивые сведения. МП хорошо сольватирует катионы и в этом отношении напоминает ДМФА и ДМСО [463, 464], но анионы значительно слабее сольватируются в среде МП.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|