САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Стокингер и Сире [416] синтезировали ряд Ы-метил- и Ы,Ы-ди- метилпроизводных метансульфонамидов, диэлектрическая прони­цаемость которых выше, чем е воды и аналогов амидов карбоно-вых кислот. Жидкие сульфоиамиды можно рассматривать как по­тенциальные неводные растворители, несомненно представляющие большой интерес для химиков. Например, диметилсульфонамид (ДМСА) легко растворяет органические соединения, включая соли четвертичных аммониевых оснований; его е = 80,3, вязкость — 3,15- •Ю^-3 Па-с. Исследование подтверждает, что он является очень хорошей диссоциирующей средой для растворимых в нем электро­литов. В качестве очень перспективного неводного растворителя предложен [417] также З-метил-2-оксазолидон СН₃—СН₂—СО—N— —СН₃.

Указанные растворители являются основаниями. От других основных растворителей, например этилендиамина, они отличают­ся более слабыми основными свойствами и высоким дифференци­рующим эффектом в отношении фенолов, кислот и др. Они легко­доступны, менее гигроскопичны, инертны в отношении диоксида углерода, легко подвергаются очистке и обезвоживанию и поэто­му более широко применяются в аналитических лабораториях, чем этилендиамин.

Химические свойства диметилформамида и его смесей с Ы-ме- тилацетамидом описаны в [418].

Диметилацетамид по своим донорным свойствам по отношению к РеС1₃ превосходит ацетонитрил, тетраметиленсульфон, нитроме- тан и др., составляющих группу растворителей, сольватирующая способность которых считается достаточно высокой, а донорные свойства по отношению к катиону железа (III) низкими.

Донорные свойства Ы-метилацетамида слабее, чем у ДММА, но сольватирующая способность больше благодаря образованию водородной связи с хлорид-ионами (анионная сольватация).

Диполярные апротонные растворители указанного типа, явля­ясь основаниями, вытесняют из координационной сферы ионы хло­ра, проявляющие более слабые основные свойства. При этом обра­зуются главным образом комплексы [М^п+5б]^л, где 5 — молекула растворителя.

Аналогичным образом на основе координационной модели мож­но объяснить свойства и других полярных апротонных раствори­телей.

8.3.2. Титрование в среде 14,^диметилформамида

Наиболее широкое применение в аналитической практике среди амидов кислот приобрел Ы,Ы-диметилформамид (ДМФА). Его ис­пользуют для титрования индивидуальных веществ (нитрогуани- дина, оксина и др.), а также для дифференцированного титрования смесей одноосновных кислот (олеиновой и янтарной, бензойной и салициловой и др.), смесей двухосновных кислот, для анализа лигнина и т. д.