САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Методом потенциометрического титрования исследованы диф­ференцирующие свойства этил-, бутил-, пропиламилацетатов, а также ацетонитрила и смешанных растворителей [382].

8.2. РЕАКЦИИ В КЕТОНАХ

8.2.1. Общая характеристика кетонов как растворителей

Кетоны являются превосходными растворителями и широко при­меняются в аналитической химии. Наибольшее значение в анали­тической практике среди кетонов приобрели ацетон, метилэтилке- тон, 4-метилпентанон-2 (метилизобутилкетон).

Указанные диполярные апротонные растворители характеризу­ются четко выраженным дифференцирующим эффектом в отноше­нии многих электролитов [29, 151].

Образование координационных связей. Химические свойства кетонов (реакции присоединения, протонизация при атаке основа­ниями и др.) обусловлены высоким дипольным моментом карбо- нила (>2,7'б), положительным зарядом его углеродного атома и дальнейшей поляризуемостью двойной связи под влиянием раз­личных факторов:

Другими словами, химические свойства кетонов обусловлива­ются электронным смещением по направлению к атому кислорода (формула II). Электроноотталкивающие алкильные группы спо­собствуют указанному смещению. Поэтому кетоны проявляют ти­пичные свойства полярных растворителей, склонных к образова­нию координационных связей. Координированным атомом в про­дуктах присоединения является кислород:

Например:

Механизм реакций присоединения к карбонильной группе обус­ловлен нуклеофильной атакой углерода карбонильной группы реа­гентом X.

Кислотно-основные взаимодействия. Процессы взаимодействия тутруемых карбоновых кислот с основным титрантом, например с

(С₂Н₅)₄МОН, в среде кетонов можно представить в виде

Суммарно:

Процессы взаимодействия оснований, титруемых кислотным титрантом, например хлорной кислотой, в среде кетонов можно представить следующим образом:

фенольная форма

Суммарно:

Исследование кислотно-основных реакций, протекающих в сре­де кетонов, показывает, что кетоны в реакциях с кислотами ведут себя как основания.

Обстоятельному исследованию основности многих широко при­меняемых органических растворителей посвящена работа [383]. Показано, что уже в умеренно кислых водных растворах происхо­дит образование гидрата протонированного ацетона. Образовав­шийся протежированный гидрат отличается от непротонированного более высокой реакционной способностью. При этом сохраняется структура карбонильной группы ацетона, что доказывают УФ-спек- тры поглощения. В сильно кислых растворах происходит полная передача протона молекуле кетона, о чем свидетельствуют глубо­кие изменения в УФ-спектре поглощения. Поляризуемость я-связи карбонильной группы и наличие положительного заряда у угле­родного атома сказывается на поведении водородных а-атомов со­седнего с карбонилом углеводородного звена. Благодаря этому многие кетоны подвержены реакции енолизации. Пальм с сотр. [384, 385] пришел к выводу, что енолизация в ацетоновых раство­рах кислот протекает по схеме