САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Таким образом, координационная модель объясняет поведение РеС1₃ в ДАР без учета ионизации растворителя на основе донорно- акцепторных свойств растворителя и на его сольватирующей спо­собности.

Не касаясь подробностей, рассмотрим реакции, протекающие в среде нескольких ДАР. Читателей, интересующихся методами ис­следования координации и ее термодинамикой, отсылаем к ориги­нальной литературе [23].

8.1. РЕАКЦИИ В АЦЕТОНИТРИЛЕ

8.1.1. Общая характеристика ацетонитрила как растворителя

Ацетонитрил СН₃СИ(АН) является превосходным растворителем, смешивающимся с водой в любых соотношениях и широко приме­няемым в аналитической химии. Тем не менее реакции ацетонитри­ла как растворителя с неорганическими и органическими соедине­ниями изучены еще недостаточно. В настоящее время исследованы реакции обмена, сольватации, сольволиза, окисления — восстанов­ления, кислотно-основного взаимодействия, гомо- и гетеросопря- Жения и комплексообразования.

Реакции комплексообразования. В отличие от протолитических растворителей, участвующих в протолитических реакциях или способных к образованию водородных связей, диполярные апро­тонные растворители (в том числе и ацетонитрил), являющиеся льюисовыми основаниями, способны, главным образом, образовы­вать комплексы с кислотами.

Например, хлорид железа(III) реагирует [23] с ацетонитрилом как координирующим растворителем по уравнению

Пентахлорид сурьмы реагирует с АН с образованием комп­лексных ионов следующего состава [40]:

Другими словами, главными комплексными частицами, обра­зующимися в среде диполярных апротонных растворителей, к кото­рым относится АН, являются: [M"⁺Cl_n+iS₄]- и [Mⁿ⁺Cl_n-iS₄] ⁺ (где S — молекула координирующего растворителя).

К реакциям комплексообразования в среде ацетонитрила мож­но отнести также реакции гомо- и гетероконъюгации (сопряже­ния) [49].

Под термином «гомоконъюгация», или «гомосопряжение», под­разумевается соединение (сопряжение) анионов кислоты, прояв­ляющих свойства основания, с молекулой (или молекулами) этой же кислоты:

Гетероконъюгация, или гетеросопряжение, определяется как явление сопряжения анионов одной кислоты с молекулами других кислот:

Явление конъюгации в среде растворителя может быть объяс­нено протонно-донорно-акцепторным взаимодействием ассоциатов кислот (HAn) т и оснований В_т с молекулами растворителей НМ:

Это было подтверждено теоретическими исследованиями кис­лотно-основного равновесия американскими учеными, по модели которых возможно существование следующих частиц: НА, Н+, А~, А НА^-, НАН+, (НА) ₂, А (НА) 2", Н(НА)₂+, (НА)₃, А(НА)₃~, Н(НА)₃+ [356].