САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При добавлении кислоты протекает реакция

Помимо указанных выше реакций комплексообразования и кислотно-основного взаимодействия в среде жидкого диоксида серы протекают также и реакции сольволиза, обмена, окисления-^ восстановления, образования сольватов и др. [37, 40, 42].

7.2. РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ ТЕТРАОКСИДЕ АЗОТА

Температура кипения тетраоксида азота Ы₂0₄ равна 21,3 °С, что облегчает работу с ним как с растворителем. Он имеет низкую е, равную 2,42, при 18 °С, которая обусловливает полную неспособ­ность соединений ионного типа ионизироваться в его среде. По своему электронному строению Ы₂0₄— кислота Льюиса. Тетра- оксид азота образует продукты присоединения с донорами непо­деленных пар электронов (с аминами, кетонами, эфирами, диме- тилсульфоксидом и т. д.), проявляет себя как слабый донор элек­тронов в отношении сильных акцепторов электронов, каким явля­ется, например, фторид бора — более сильная кислота Льюиса:

Таким образом, тетраоксид азота может проявлять свойства кислоты и основания и способен к самодиссоциации [354]:

(а)

Кроме того, тетраоксид азота способен в очень малой степени диссоциировать по уравнению

(б)

В соответствии с уравнением (а), вещества, содержащие в сво­ем составе ЫО⁺-группы, ведут себя как кислоты в 1\1₂0₄, а содер­жащие ЫОз~-ионы — как основания. Например, нитрозилхлорид реагирует в среде 1\Г₂0₄ с нитратом серебра по уравнению

что можно рассматривать как реакцию кислотно-основного взаи­модействия:

Известны также реакции сольволиза, протекающие в среде Ы₂0₄:

и т. д. [40].

Тетраоксид азота благодаря высокому значению его рКз мо­жет представлять большой интерес для химиков-аналитиков при использовании этого растворителя для дифференцированного тит­рования смесей электролитов в присутствии других диполярных апротонных растворителей с высокими значениями е.

Глава 8

РЕАКЦИИ В ДИПОЛЯРНЫХ АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

К диполярным апротонным растворителям (ДАР) обычно относят алкилзамещенные амиды кислот (N-метилформамид; N.N-диме- тилформамид, N-метилацетамид; N.N-диметилацетамид; гексаме- тилфосфортриамид и др.); нитрилы (ацетонитрил, бензонитрил, пропионитрил, акрилонитрил — АкН, нитрил триметилуксусной кислоты и др.); кетоны (ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилке- тон — МИБК, диметилсульфоксид, и др.) и другие соединения. Практически невозможно в книге данного объема дать полное опи­сание всех представителей ДАР и рассмотреть реакции, протекаю­щие в их средах. Поэтому ограничимся лишь краткими сведениями о некоторых важнейших и типичных представителях ДАР, наибо­лее широко применяемыми в аналитической химии.