САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Применение смесей апротонных растворителей с другими рас­творителями в ряде случаев дает некоторые преимущества. Во- первых, смеси растворителей отличаются лучшей растворяющей способностью, в особенности по отношению к веществам, нераство­римым в подходящих индивидуальных растворителях или доста­точно полно не экстрагируемым ими или выпадающим в осадок в процессе титрования.

Во-вторых, добавление апротонных растворителей к протоли- тическим оказывает желаемое влияние на константу автопротоли­за и сольватирующую способность среды, резкость конечных точек титрования, способствующих более четкому определению точки эквивалентности. Это влияние связано с изменением диэлектриче­ской проницаемости среды, так как значения е большинства апро­тонных растворителей второй, группы очень низкие. Расположим некоторые апротонные растворители в порядке возрастания е. е = 1 -5-2: н-пентан и циклопентан, 2,2,4-триметилпентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан; е = 2-ьЗ: циклогексан, метилциклогек- сан, цис- и тракс-декалин, «-ксилол, бензол,- мезитилен, л-ксилол, толуол, этилбензол, о-ксилол, тетралин.

В-третьих, употребление смесей вместо дорогих индивидуаль­ных растворителей при массовых анализах дает и определенный экономический эффект.

7.1. РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ ДИОКСИДЕ СЕРЫ

Свойства жидкого SO2 как растворителя рассмотрены в ряде ра­бот [264, 351]. Он является превосходным растворителем для мно­гих органических соединений и применяется как селективный экстрагент различных углеводородов. Он растворяет и неорганиче­ские соединения (сульфиты, галогениды и др.), с которыми обра­зует сольваты. Сульфиты щелочных металлов являются типичны­ми основаниями в среде S0₂. Соединения, содержащие в своем со­ставе S0²⁺-rpynnu (ионы), например SOCI2, являются кислотами в среде жидкого S0₂.

В 1899 г. Вальден впервые установил, что жидкий S0₂ облада­ет хорошей ионизирующе-дифференцирующей способностью [352].

Диоксид серы обладает и некоторыми донорными свойствами, образуя со многими соединениями комплексы. Координация осу­ществляется за счет атомов серы [353].

Наряду с донорными свойствами S0₂ проявляет и акцепторные в реакциях с гидроксидами, сульфитами, галогенидами, аминами и т. п.

В литературе [353] есть указания, что свободные S0²⁺-hohh не играют важной роли в механизме реакций, протекающих в жидком S0₂, а главная роль отводится переходу 0²~-ионов. Таким образом молекула S0₂ реагирует как кислота с основанием за счет коор­динационной ненасыщенности атома серы: