Александров и Спирина [343] предложили составы нескольких образцов стандартных буферов и исследовали кислотность разбавленных растворов в системах пропанол-2 — вода, использовав для этой цели метод Вольта-потенциалов [344].
Изучено поведение ионоселективных электродов в неводных растворителях на примерах иодидселективного {329, 345], хлорид- селективного [346] и фторидселективного мембранного электрода [347—350]. Показано, что в водноорганических средах, содержащих метанол, этанол, диоксан, ацетон, селективные свойства электродов улучшаются с увеличением содержания органического компонента в смешанном растворителе [348].
6.1.5. Кислотно-основные взаимодействия
при титровании спиртовых растворов электролитов
Процесс титрования кислот ИСООН в среде грег-бутанола можно представить в виде следующих уравнений кислотно-основного взаимодействия:
растворение кислоты в спирте
растворение титранта (изопропилата калия) в изопропаноле
кислотно-основное взаимодействие НСООНг+-ионов с изопро- пилат-ионами титранта
и сольватированных ионов калия с анионным основанием растворителя:
При титровании кислоты НАп в среде этанола другим титрантом, например бензольно-метанольным раствором ГТЭА, кислотно- основное равновесие обусловливается взаимодействием ионов лиония растворителя — катионной кислоты — С2Н5ОН2+ с ионами гидроксила титранта.
Титрование аминов ИЫНг в этаноле диоксановым раствором хлорной кислоты можно представить следующим образом: автопротолиз растворителя
растворение амина в спирте
растворение титранта (хлорной кислоты) в диоксане (БО)
кислотно-основное взаимодействие ионов лиония диоксана с анионным основанием — этилат-ионами:
и катионной кислоты ИМНз+ с хлорат-ионами:
Глава 7
РЕАКЦИИ В АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Все апротонные растворители условно можно разделить по составу на две основные группы. Первую группу составляют апротонные растворители, не содержащие в своем составе водорода: 50250СІ2, 5е02С12, СОС12, Н204, РОС13) БЬСЬ и др. Ко второй группе относятся растворители, содержащие в своем составе водород: С6Н6, С6Н5СН3, С6Н,4, С6Н5С1 и др.*
Кислотно-основные взаимодействия в апротонном растворителе первой группы по Льюису обычно рассматриваются с позиции автопротолиза растворителя. Например:
и т. д.
Кислотными свойствами обладают положительно заряженные ионы, а основными — отрицательно заряженные.
В апротонном растворителе вещество, способствующее увеличению концентрации катионов, является кислотой, а увеличению концентрации анионов — основанием.
|