Исследуя поведение солей редкоземельных элементов (РЗЭ) в среде спиртов, кетонов, амидов, углеводородов и их галогенпро- изводных, а также в среде смешанных растворителей, Милаев установил [321], что нитраты, хлориды и бромиды РЗЭ ведут себя в среде этих растворителей как сильные кислоты. Одним из смешанных растворителей, позволяющим производить дифференцированное титрование многокомпонентных смесей солей РЗЭ с солями других элементов и с кислотами, является смесь метанола с ацетоном.
Исследованы кислотно-основные свойства спиртовых, метил- кетоновых, диметилформамидных, диметилсульфоксидных растворов перхлоратов РЗЭ и других элементов методом потенциомет- рического титрования [322—325]. Установлено, что наибольшим дифференцирующим эффектом в отношении указанных солей и хорошей растворяющей способностью обладают смешанные со спиртами растворители, отличающиеся высокими значениями рKs-
Это подтверждают работы Балданова [326, 327], который исследовал кислотно-основные свойства нитратов, хлоридов, бромидов, иодидов и перхлоратов бериллия, магния, кальция, стронция, бария и других элементов методами потенциометрического титрования, электропроводности И ЯМР в среде спиртов и других растворителей. Им предложен новый метод прямого титрования смесей солей магния, кальция, стронция и бария и их смесей с солями других элементов.
6.1.3. Природа дифференцирующего действия изомерных спиртов
Как было указано выше, изомерные спирты (изопропанол и трет- бутанол) по сравнению с метанолом проявляют повышенное дифференцирующее действие в отношении дикарбоновых кислот, которые можно рассматривать как смеси двух кислот одинаковой концентрации с константами диссоциации Квлап и /Снап-.
Значения р/Сн2лп и р/Снлп- для алифатических насыщенных дикарбоновых кислот в среде изомерных спиртов (табл. 4) были определены Смоловой [328] Методом измерения э. д. с. цепей с переносом, а также м&тодом сравнительного расчета. Показатели рК рассчитывались по уравнению Гендерсопа:
Здесь р/Сст — показатель константы диссоциации стандарта (бензойная или салициловая кислоты, хч); —потенциал полунейтрализации:
Следует отметить, что подобно тому, как с каждым годом уточняются значения констант автопротолиза неводных растворителей, уточняются и рК кислот и оснований в неводных растворах. В работах разных авторов приводятся порой весьма противоречивые данные, иногда отличающиеся друг от друга на несколько порядков. В особенности это относится к /Chah-, которые в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью слишком малы для экспериментального определения. Кроме того, вторая ступень диссоциации дикарбоновых кислот сильно подавляется первой ступенью диссоциации Н2АП. Разумеется, истинное значение константы диссоциации НАп- не имеет столь большого практического значения в химико-аналитическом аспекте, как константа автопротолиза растворителя.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|