САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Исследуя поведение солей редкоземельных элементов (РЗЭ) в среде спиртов, кетонов, амидов, углеводородов и их галогенпро- изводных, а также в среде смешанных растворителей, Милаев ус­тановил [321], что нитраты, хлориды и бромиды РЗЭ ведут себя в среде этих растворителей как сильные кислоты. Одним из сме­шанных растворителей, позволяющим производить дифференциро­ванное титрование многокомпонентных смесей солей РЗЭ с соля­ми других элементов и с кислотами, является смесь метанола с ацетоном.

Исследованы кислотно-основные свойства спиртовых, метил- кетоновых, диметилформамидных, диметилсульфоксидных раство­ров перхлоратов РЗЭ и других элементов методом потенциомет- рического титрования [322—325]. Установлено, что наибольшим дифференцирующим эффектом в отношении указанных солей и хо­рошей растворяющей способностью обладают смешанные со спир­тами растворители, отличающиеся высокими значениями рKs-

Это подтверждают работы Балданова [326, 327], который ис­следовал кислотно-основные свойства нитратов, хлоридов, броми­дов, иодидов и перхлоратов бериллия, магния, кальция, стронция, бария и других элементов методами потенциометрического титро­вания, электропроводности И ЯМР в среде спиртов и других рас­творителей. Им предложен новый метод прямого титрования сме­сей солей магния, кальция, стронция и бария и их смесей с солями других элементов.

6.1.3. Природа дифференцирующего действия изомерных спиртов

Как было указано выше, изомерные спирты (изопропанол и трет- бутанол) по сравнению с метанолом проявляют повышенное диф­ференцирующее действие в отношении дикарбоновых кислот, кото­рые можно рассматривать как смеси двух кислот одинаковой кон­центрации с константами диссоциации Кв_лап и /Снап^-.

Значения р/Сн₂лп и р/Снлп- для алифатических насыщенных дикарбоновых кислот в среде изомерных спиртов (табл. 4) были определены Смоловой [328] Ме­тодом измерения э. д. с. цепей с переносом, а также м&тодом сравнительного рас­чета. Показатели рК рассчитывались по уравнению Гендерсопа:

Здесь р/Сст — показатель константы диссоциации стандарта (бензойная или сали­циловая кислоты, хч); —потенциал полунейтрализации:

Следует отметить, что подобно тому, как с каждым годом уточняются значе­ния констант автопротолиза неводных растворителей, уточняются и рК кислот и оснований в неводных растворах. В работах разных авторов приводятся порой весьма противоречивые данные, иногда отличающиеся друг от друга на несколько порядков. В особенности это относится к /Chah-, которые в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью слишком малы для экспериментального опреде­ления. Кроме того, вторая ступень диссоциации дикарбоновых кислот сильно по­давляется первой ступенью диссоциации Н2АП. Разумеется, истинное значение кон­станты диссоциации НАп^- не имеет столь большого практического значения в хи­мико-аналитическом аспекте, как константа автопротолиза растворителя.