САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

5.3.2. Кислотно-основные взаимодействия в среде пиридина

Обычно считают, что в пиридине — растворителе с низкой диэлек­трической проницаемостью — находятся ионные пары как проме­жуточные звенья при диссоциации протолитических кислот [283, 284]:

При диссоциации кислот аммонийного типа

Согласно Босу при титровании кислоты НА основанием В име­ют место следующие равновесия:

Если имеется гомосопряжение (см. с. 104), то рассматривается следующая система равновесия:

Результаты спектрофотометрического исследования указывают, что /С^дисс полинитрофенолов и сульфофталеинов исключает воз­можность образования ионных пар в среде пиридина [285]. На это указывают и некоторые другие данные. Между тем соли аминов с НС1 и НСЮ₄ диссоциируют в пиридине не полностью.

Очевидность гомосопряжения была подтверждена при титрова­нии некоторых полпнитрофенолов тетраметилгуанидином. Резуль­таты спектроскопического исследования методами ИКС и комби­национного рассеяния природы ионных пар и термодинамики кон­версии ионов рассмотрены в [64].

Глава 6

РЕАКЦИИ В АМФИПРОТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ — СПИРТАХ

\К типичным амфипротным растворителям относятся, главным об­разом, вода, гидроксилсодержащие неводные растворители — ана­логи воды и спирты, проявляющие себя одновременно и как кис- кЛоты и как основания:

Спирты [168, 286—288] и их смеси с другими растворителями: ;с водой [289—292], кетонами [13, 293], эфирами 1294, 295], петро- лейным эфиром [168], углеводородами и их галогенпроизводными ар-.[296—304], амидами [305], ацетонитрилом [306], диметилсульф- оксидом [89]—нашли чрезвычайно широкое применение в анали­тической химии неводных растворов [5, 115, 168]. t В титриметрических методах анализа ранее всех других нача­ли применять этанол. С давних пор его использовали для опреде­ления свободных кислот или кислотного числа при анализе нерас­творимых в воде разнообразных масел, жиров, смолистых веществ :н технических продуктов [115].

Общая характеристика спиртов как растворителей

^Физические и химические свойства спиртов подробно описаны '(214, 307, 308]. Отметим лишь следующее. В жидком и твердом -Состоянии молекулы спиртов подобно молекулам воды ассоцииро­ваны с помощью водородных связей:

чем и объясняются аномально высокие температуры кипения 'Спиртов.

Константы автопротолиза большинства спиртов (см. табл. 1) л Определены с достаточной точностью, что позволяет надежно об­основать выбор растворителя для конкретного титриметрического метода анализа. Несмотря на то что химиками предложено боль­шое число самых разнообразных растворителей для аналитической практики, спирты до настоящего времени сохраняют одно из глав­ных положений в аналитической химии неводных растворов. Это объясняется их свойствами: многие спирты при обыкновенной тем­пературе бесцветные легкоподвнжные жидкости (за исключением грег-бутанола с 7^,_Пл = 25,5°С и Г_Шш=82,8°С); сравнительно недо­роги, отличаются высокой растворяющей способностью даже в тех случаях, когда растворяемое вещество имеет относительно высо­кую молекулярную массу; пары их сравнительно мало токсичны; пригодны для индикаторных, потенциометрических, кондуктомет- рических, спектрофотометрических, хроматографических и других методов анализа неорганических, органических и элементоргани- ческих соединений; некоторые из них (изопропанол, н-бутанол, трет-бутапоп) характеризуются хорошими дифференцирующими свойствами; большинство из титруемых в среде спиртов, кислот и фенолов дают резкие скачки титрования; хорошо растворимы в других органических растворителях и смешиваются с водой в лю­бых соотношениях, что представляет большие удобства для ис­пользования их в аналитической химии.