САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Помимо указанных выше литературных источников рекоменду­ем также работы [264, 165].

5.2. РЕАКЦИИ В ЭТИЛЕНДИАМИНЕ

5.2.1. Общая характеристика этилендиамина как растворителя

Этилендиамин (CH₂)₂(NH₂)₂ (ЭДА) относится к протофильным растворителям. Из многоатомных аминов он наиболее широко применяется в аналитической химии [26]. Впервые ЭДА был ис­пользован в качестве сильноосновного растворителя в титримет- рическом методе анализа в 1948 г. [266] для титрования карбоно- вых кислот и фенолов. Позднее он был исследован в химико-ана­литическом аспекте рядом ученых [267—271].

Канадские ученые [272] изучили кислотно-оснбвное взаимодей­ствие большого числа кислот различной силы в среде этиленди­амина. В качестве основного титранта они использовали стандарт­ные этилендиаминовые растворы монолитиевой соли этилендиами­на LiHNCH2CM₂NH2. Установлено, что даже сильные в воде элек­тролиты слабо диссоциируют в этилендиамине. Это указывает на то, что в этом растворителе сила кислот изменяется не в соответ­ствии с изменением их степени диссоциации, как в водных раство­рах, а определяется степенью ионизации продукта присоединения кислоты к этилендиамину. Это подтверждается другими автора­ми [273, 274], отмечающими, что в отличие от водных растворов разница между степенью диссоциации сильных и слабых электро­литов в среде этилендиамина невелика и не является мерой силы кислот и оснований в нем.

5.2.2. Кислотно-основные взаимодействия в среде этилендиамина

Кислотно-основное взаимодействие ЭДА с кислотами сопровожда­ется образованием ионов лиония ЭДА-Н+ и сопряженного основа­ния растворенной кислоты— аниона кислоты:

Успешное титрование в среде ЭДА обусловливается рядом его физико-химических свойств: легкостью образования ионов лиония, относительно хорошей растворяющей способностью и т. п.

При титровании электролитов в среде ЭДА титрант должен иметь большую основность, чем анион титрируемой кислоты. В ра­боте [272] в зависимости от силы титруемого электролита скачки титрования литиевой солью этилендиамина изменялись от 1300 мВ для НС1 до 150 мВ для дифенилметана, являющегося очень сла­бой кислотой [рК(Н₂0) =35].

Следует учитывать, что даже сильные в воде электролиты сла­бо диссоциируют в среде ЭДА.

Наличие трудно удаляемых примесей в ЭДА ограничивает его применение в научно-исследовательских лабораториях для преци­зионных измерений [275].

5.3. РЕАКЦИИ В ПИРИДИНЕ

5.3.1. Общая характеристика пиридина как растворителя