САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По аналогии высказывается мысль о возможности образования свободного гидроксония Н₃0°.

5.1.8. Титрование в среде жидкого аммиака

Рассмотренные выше реакции аммиака могут использоваться в химнко-аналитических целях. Некоторые из них уже применяются в тнтриметрических методах анализа, но многие другие, потен­циально представляющие большое практическое значение для аналитической химии, остаются пока неиспользованными.

Благодаря повышенной лабильности водорода в молекулах растворенных в жидком аммиаке веществ оказывается возможным успешно осуществлять их кислотно-основное титрование. К та­ким соединениям относятся сильные, слабые и очень слабые кис- Лоты в воде (неорганические и органические кислоты, фенолы, амиды и имиды кислот, ароматические амины, нитросоединения и Др.). Например, ацетамид проявляет в воде очень слабые кислот­ные свойства (/Сл = Ю^-15). В жидком аммиаке он ведет себя как умеренно сильная кислота, благодаря чему его можно количест­венно оттитровать стандартным аммиачным раствором амида ка­лия:

Анилин, как известно, проявляет в воде слабые основные свой­ства (Кв~1(Н⁰). В жидком аммиаке анилин ведет себя как сла­бая кислота; его также можно оттитровать амидом калия:

п-Нитроанилин является еще более слабым основанием, чем анилин (/Св~ Ю-¹²). В жидком аммиаке нитроанилин оказывается более сильной кислотой, чем ацетамид.

Таким образом, сила указанных соединений как кислот в жид­ком аммиаке нивелируется. Поэтому многие соединения могут быть оттитрованы в его среде стандартными аммиачными раство­рами сильных оснований.

Перспективны для титриметрических методов анализа и реак­ции обмена, окисления — восстановления и другие, протекающие в жидком аммиаке.

Для титрования разнообразных веществ (азотной кислоты, бенз- амида, ацетамида и др.) в среде жидкого аммиака применяют специальные установки. Одна из них описана Шатенштейном [263], осуществившим титрование растворов в жидком аммиаке и исследовавшим кислотно-основные индикаторы в ЫН₃ [242].

Титрантом при титровании кислот в среде жидкого аммиака служит, как уже отмечалось, стандартный аммиачный раствор амида калия. Кислоты средней силы в воде могут быть оттитрова­ны дифференцированно в ЫНз. Количественно можно дифферен­цированно оттитровать бензамид и другие амиды кислот ;[255]. Техника химических и физико-химических исследований в жидком аммиаке и других сжиженных газах изложена в [30].

Джолли провел очень интересные исследования по титрованию в среде жид­кого аммиака [260], подтвердившие, что многие вещества, не проявляющие кислот­ных свойств в водных растворах, ведут себя в ИНз как кислоты средней силы. Бла­годаря этому жидкий аммиак представляет собой растворитель, позволяющий проводить в его в среде кислотно-основное титрочание указанных веществ. Джолли использовал кулонометрическое титрование, позволяющее избежать употребления стандартных растворов, которые кипят при температуре ниже комнатной (-33,38 °С) [31].