САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Например:

5.1.5. Реакции окисления — восстановления

Жидкий аммиак является прекрасным растворителем для прове­дения многих редокс-реакций. В 1\1Нз растворяются некоторые ме­таллы с низкими значениями ионизационных потенциалов и высо­кими энергиями сольватации (главным образом, щелочные и ще­лочноземельные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов металлов в жидком аммиаке выше электропроводности других электролитов в водных и неводных растворах [248].

Все растворы металлов в жидком аммиаке, как правило, не­устойчивы и разлагаются с образованием аммонизированных ка­тионов и электронов [249]:

Возможно образование ионных пар аммонизированных иона металла и электрона — М+гш₃-е^_мн₃, одного аммонизированного катиона и двух аммонизированных электронов — М+гга ₃ • 2е~гга₃, а также двух аммонизированных катионов и двух аммонизирован­ных электронов — 2М+гш₃Более подробно эти вопросы рассмотрены в [23, 248, 249].

Растворение металлов в жидком аммиаке можно рассматри­вать как реакцию окисления — восстановления, уравнение которой можно представить в следующем виде:

В жидком аммиаке протекают редокс-реакции, в которых при­нимают участие сильные окислители и сильные восстановители:

и т. д.

5.1.6. Кислотно-основные взаимодействия в среде аммиака

В реакциях с кислотами аммиак проявляет основные свойства:

В реакциях с сильными основаниями аммиак ведет собя как кислота:

Основность аммиака во много раз выше основности воды, а кислотность аммиака значительно ниже кислотности воды.

Кислоты с рК= 12, т. е. очень слабые в воде кислоты, ведут себя в жидком аммиаке как сильные кислоты.

Сила кислот, проявляющих кислотный характер в водных рас­творах, нивелируется в жидком аммиаке.

Благодаря повышенному сродству аммиака к протону соли ам­мония отличаются большей устойчивостью, чем соли гидроксония. Например, МН₄+С1^- более устойчив, чем Н₃0⁺С1~.

Подобно воде и ее аналогам жидкий аммиак подвергается самодиссоциации. В результате образуются аммоний- и амид- ионы:

Константа автопротолиза Кз= [МН₄+][МН₂-] имеет очень низ­кое значение, равное 1,9-Ю^-33 при —50°С [242]. По данным дру­гих авторов, оно равно 5-Ю^-27 и 2-10~²⁸ [250, 251]. ЫН₄+-Ионы, являясь аналогами НзО⁺-ионов, имеют кислотный характер; МН₂^_-ионы— аналоги ОН~-ионов — обладают более сильными ос­новными свойствами, чем ОН^_-ионы в воде. Подвижности аммо­ний- и амид-ионов в жидком аммиаке равны 142 и 166 соответ­ственно, т. е. значительно ниже подвижностей ионов гидроксония и гидроксила в воде (350 и 198 соответственно). Взаимодействия аммониевых солей с амидами металлов и неметаллов в среде жид­кого аммиака представляют собой типичные кислотно-основные реакции: