САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Начало химии жидкого аммиака было положено Франклином, Кэди и Краусом [240] с сотр. Они исследовали реакции в жидком аммиаке и физико-химические свойства аммиачных растворов. Большой вклад в развитие химии аммиака внесли советские уче­ные, например Шатенштейн и др., исследовавшие физико-химиче­ские свойства аммиака и аммиачных растворов неорганических и органических веществ {242—246].

5.1.1. Общая характеристика жидкого аммиака как растворителя

Жидкий аммиак в протолитическом отношении сильно отличается от воды и от рассмотренных выше протогенных растворителей.

Он относится к протофильным растворителям. Имеет относи­тельно низкую диэлектрическую проницаемость и более высокое протонное сродство (890 кДж/моль), чем вода (773 кДж/моль). Основные свойства аммиака обусловливают высокую раствори­мость в нем соединений кислотного характера.

Молекулы аммиака 1ЧН₃ весьма склонны координироваться с ионами переходных элементов с образованием хорошо раствори­мых в аммиаке соединений — аммиакатов. Аммиак проявляет чет­ко выраженный нивелирующий эффект в отношении кислот. В его среде является основаниями меньшее число соединений, чем вводе. В отношении сильных оснований он ведет себя как дифференци­рующий растворитель.

В жидком аммиаке протекают разнообразные реакции: обмена, осаждения — растворения, аммонирования, комплексообразования, аммонолиза, окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия и другие.

Растворимость некоторых веществ в жидком аммиаке отлича­ется от их растворимости в воде. Поэтому многие реакции в жид­ком аммиаке протекают по-иному чем в воде. Благодаря этому возможно использовать аммиак в аналитической химии для полу­чения соединений, которые не осаждаются в воде или образуют ионные пары в среде аммиака.

Вода очень хорошо растворяется в жидком аммиаке, как и аммиак в воде.

5.1.2. Реакции обмена

В жидком аммиаке растворяются многие неорганические ионные соединения, но лучшим растворителем он служит для органиче­ских соединений.

Из неорганических соединений в жидком аммиаке растворимы главным образом соли аммония и щелочных металлов (нитраты, нитриты, перхлораты, тиоцианаты), нитраты щелочноземельных металлов, хлориды, бромиды, иодиды и нитрат серебра, сероводо­род и некоторые другие соединения (табл. 3). Причем в отличие от растворимости в воде растворимость галогенидов серебра и щелочных металлов в жидком аммиаке изменяется в следующем порядке: иодиды >бромиды>хлориды>фториды.