САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Это дает основание полагать, что с помощью кондуктометриче- ского титрования в НР можно определять индивидуальные крем- нийорганическне соединения и анализировать их смеси по анало­гии с титрованием кремнийорганических соединений [230] и фто­ридов [232] в других неводных растворителях. Этот метод будет иметь большое значение в связи с тем, что многие кремнийорга- нические соединения не растворяются в воде или гидролизуются в ней с образованием стойких нерасслаивающихся эмульсий. В среде же жидкого фторида водорода они диссоциируют с обра­зованием ионных пар и сольватированиых ионов, способных всту­пать в реакции кислотно-основного взаимодействия.

Фундаментальные исследования электропроводности ряда осно­ваний и солей в жидком безводном НР при 0 °С показали, что электропроводность фторидов щелочных металлов в нем увеличи­вается в том же порядке, что ii в воде и серной кислоте: 1л+< <^⁺<К⁺<НЬ+-<Сз⁺^Т1+, электропроводность фторидов двух- зарядных катионов увеличивается в ряду РЬ²+=^Са²+<5г²+< <Ва²⁺, а электропроводность калиевых солей, образованных аннонами комплексных фторидов, изменяется [239] в ряду РР₆~= = АзРб~> БЬРб^-.

Отсюда открываются обнадеживающие перспективы использо­вания жидкого фторида водорода как растворителя для титрова­ния электролитов и неэлектролитов, несмотря на традиционное предубеждение к нему как к силыютоксичному веществу. Заметим, что в настоящее время титрование фтористоводородных растворов, равно как и работа с другими токсичными растворителями, пред­ставляющими опасность для здоровья человека, проводится в ус­ловиях, практически исключающих случаи отравления.

Глава 5

РЕАКЦИИ В ОСНОВНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

К группе основных растворителей в зависимости от характера протонно-донорно-акцепторного взаимодействия относятся раство­рители, проявляющие ярко выраженные (превалирующие) основ­ные свойства (аммиак, гидразин, гидроксиламин, амины и др.).Не­редко к этой группе необоснованно относят и растворители, кото­рые по другим, характерным только для них, особенностям принадлежат к классу диполярных апротонных растворителей (см. гл. 8).

Здесь подробно рассмотрим лишь реакции жидкого аммиака как наиболее типичного представителя основных растворителей. Реакции других основных растворителей — этилендиамина и пи­ридина— будут рассмотрены лишь вкратце (см. разд. 5.2 и 5.3).

5.1. РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ АММИАКЕ

Пожалуй, помимо воды, ни один из растворителей не исследован так всесторонне, как жидкий аммиак. О нем написано много книг, брошюр, монографий и обзорных статей [23—26, 77, 240, 241]. Поэтому мы остановимся лишь на вопросах, имеющих прямое от­ношение к теме монографии.