САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В безводном жидком фториде водорода протекают разнообраз­ные типы реакций (обмена, комплексообразования, кислотно-ос­новного взаимодействия, сольволиза, сольватации и образования молекулярных соединений, окисления — восстановления и др.). При этом многие реакции протекают совсем по-иному, чем в вод­ных растворах.

По предположению одних ученых [225] молекулы фторида во­дорода ассоциированы и соединяются с помощью водородных связей в зигзагообразные цепочки с валентными углами Н—р—Н, равными 140±5°. Другие авторы [226] считают, что полимеры (НР)„ имеют кольцевую структуру (димер, тетрамер, гексамер). По данным [227], преобладают ассоциаты кольцевого строения, но существуют и полимеры цепного типа.

Жидкий фторид водорода как растворитель имеет ряд особен­ностей.

Он проявляет резко выраженный протогепный характер и яв­ляется хорошо ионизирующим растворителем не только для неор­ганических, но и для органических и кремнийорганических соеди­нений, которые проявляют в его среде электропроводность, харак­терную для соединений ионного типа, что объясняется протониза- цией молекул растворенного вещества (М):

Фторид водорода по сравнению с другими растворителями име­ет высокую диэлектрическую проницаемость; в 100 раз меньшую вязкость (2,4-10~⁴ Па-с при 6,25 °С), чем у серной кислоты; пони­женную, сравнительно с серной кислотой, растворяющую способ­ность в отношении неорганических веществ и очень высокую в от­ношении органических соединений [30].

(НР)„ проявляет резко выраженный нивелирующий эффект в отношении оснований.

Во фториде водорода ведут себя как протонные кислоты огра­ниченное число соединений (хлорная, фторсульфоновая, метан- фторсульфоновая и некоторые другие). Между тем в его среде являются кислотами многие его производные, например ВР₃, Т1р₄, БЬРз и т. д., являющиеся акцепторами фторид-ионов — носителей электронов:

или в упрощенном виде:

Протекание таких реакций обусловливается образованием комплексных ионов за счет свободных пар электронов у атомов соединений с координационно-ненасыщенной связью. Для элемен­тов V группы периодической системы сила кислот указанного типа изменяется в следующем порядке:

Наряду с указанными реакциями в жидком фториде водорода протекают реакции сольволиза неорганических и органических со­единений.

4.4.2. Сольволиз

Многие вещества в среде жидкого фторида водорода подвергают­ся сольволизу вследствие высокой кислотности НР, например:

При этом было установлено, что реакции сольволиза протека­ют не только с соединениями, проявляющими основной или кис­лотный характер и подобными уксусной кислоте, ее ангидриду, хлорангидриду, спиртам, солям и др., но и с соединениями, кото­рые в обычном смысле не являются кислотами или основаниями. Например, растворы бензола и алкилбензолов проводят электриче­ский ток в жидком НР [233], что объясняется взаимодействием указанных веществ с растворителем, по уравнению