САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По аналогии с реакцией ВР₃ + Р^-—>-Вр4~, тригидросульфат бора образует комплекс тетрагидросульфата бора:

«ли

Суммарно:

В олеуме ион Н₃0+ связывался:

Следовательно, образование тетрагидросульфата бора при дей­ствии серной кислоты на тригидросульфат бора сопровождается увеличением концентрации ионов лиония.

Это указывает на то, что кислота НВ(Н50₄)₄ является доста­точно сильной кислотой, а ее соли, по-видимому, не подвергаются сольволизу в безводной серной кислоте.

Подобные реакции протекают при растворении в Н₂50₄ и мно­гих других неорганических соединений: воды, диоксида и триокси- да серы, диоксида селена, олова (IV), мышьяка (III), хлористого водорода и др. [215].

4.3.5. Поведение некоторых органических соединений

Многие органические алифатические и ароматические соединения (альдегиды, кетоны, эфиры, нитросоединения, амины, нитрилы, галогснпроизводные, сульфоксиды, сульфоны и др.) растворяются в безводной серной кислоте, присоединяя протон и образуя кис­лоты, сопряженные основанию. В упрощенном виде реакции мож­но представить следующим образом:

Так ведут себя даже некоторые ароматические углеводороды:

Слабые в воде кислоты образуют сольваты с Н₂50₄ (Гантч, Ньюмен, Усанович).

В действительности процессы превращения растворенных ве­ществ в серной кислоте протекают, конечно, значительно сложнее, чем представлено выше. Так, в литературе есть указания на то, что продукты, образующиеся при действии серной кислоты на эфи­ры, со временем полностью разлагаются с образованием соответ­ствующих алкилгидросульфатов, которые могут превращаться в ионы карбония.

Трифенилметилкарбинол сначала образует при действии Н₂50₄ оксониевый ион, который, реагируя затем с другой молекулой рас­творителя, превращается в карбониевый ион:

Многие кремнийорганические соединения, получившие широкое применение в промышленности [216—220], ионизируются в серной кислоте [221] с образованием соответствующих алкил (арил) гидро­сульфатов:

4.3.6. Титрование в среде серной кислоты

Для химиков-аналитиков представляет интерес использование без­водной серной кислоты в качестве уникального стандартного веще­ства, из которого легче всего приготовить раствор точного состава [222]. Убедительными доводами в пользу этого может служить возможность получения химически чистой 100%-ной серной кисло­ты с точностью 0,001—0,002%.

Определение серной кислоты с точностью до 0,05% можно осу­ществить методом термометрического титрования, основанным на большом различии между парциальными мольными энтальпиями воды, содержащейся в олеуме и в концентрированной серкой кис­лоте [223].