САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Схему диссоциации оснований представляют в следующем виде:

Наряду с указанными продуктами диссоциации кислот и осно­ваний в среде уксусного ангидрида образуются ионизированные продукты, представляющие собой ионные пары и другие более сложные ассоциаты. В связи с этим интересно рассмотреть резуль­таты экспериментального исследования кислотно-основного взаи­модействия между компонентами реакционной среды в процессе ацилирования в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. Установлено [206] образование комплекса между компонентами ацилирующей среды, который диссоциирует на ионы легче, чем исходные вещества:

где С+ — может представлять собой сольватироваиный димером уксусной кисло­ты ацетил-катион или протонизироваиную форму УА, сольватированную мономе­ром кислоты: СН₃СО+(СНзСООН)₂ или (СН₃СО)₂ОН+-СНзСООН, а С~ — ацетат­ной.

Механизм ацилирования ароматического амина АгЫН₂ в сме­сях (СН₃С0)₂0—СНзСООН можно представить в следующем виде:

где в — молекула УА или УК либо ацетат-ион.

Кислотно-основное взаимодействие в процессе титрования ос- - нования в уксусном ангидриде стандартным раствором хлорной кислоты может быть выражено следующими уравнениями.

Растворение определяемого амина в УА:

Растворение НСЮ₄ в УА:

Взаимодействие кислоты с основанием:

Поскольку ацетангидрилий можно представить в состоянии равновесия с уксусной кислотой и ацетилий-ионом:

можно выразить взаимодействие кислоты с основанием следую­щим уравнением:

Следовательно, вещества, способные образовывать в среде УА ацетилий-ионы, являются кислотами, а соединения, диссоциирую­щие в УА с образованием ацетат-ионов, проявляют основные свой­ства.

Первые работы, посвященные исследованию кислотно-основных свойств уксусного ангидрида, были проведены около 40 лет назад Усановичем и Яцимирским [183]. Эти же авторы осуществили ацидиметрическое и алкалиметрическое титрования в среде УА [184]. Была доказана возможность титрования СН₃СОС1, C6H5COCI и СС1₃СООН ацетатом натрия в растворах УА в при­сутствии цветных индикаторов. Авторы пришли к выводу, что реакция протекает в две стадии:

Было также установлено [185], что соли (в том числе и негид- ролизующиеся в водных растворах NaCl, KCl и др.) в уксусном ангидриде подвергаются сольволизу. Так, хлориды и нитраты при сольволизе образуют слабые апротонные кислоты — ацетилхлорид и ацетилнитрат:

При этом нейтральные и даже кислые в водных растворах соли имели в УА щелочную реакцию.

Предложен [207] метод потенциоме_чтрического титрования неко­торых карбонатов в среде УА уксуснокислым раствором НС10₄. Разработан метод раздельного определения хлоргидрата эфедри­на (I) с теофиллином (II) и фенобарбиталом (III) в неводных растворах. Анализ смеси I и II и I и III основан на потенциометри- ческом титровании в среде УК—УА — диоксан — бензол стан­дартным раствором метилата калия [208].