САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Стреули [199] выявил в процессе титрования незаряженных и анионных оснований линейную зависимость, существующую между 'Значениями рЯа(Н₂0) и потенциалами полунейтрализации основа- Вий в УА. Эта зависимость для незаряженных и анионных основа­ний различна, поскольку анионы являются более сильными основа­ниями в (СНзСО)гО, чем в Н₂0, по сравнению с незаряженными соединениями.

Установлена возможность прямого титрования галогенидов в уксусном ангидриде без добавления ацетатов ртути, что невозмож­но осуществить в других ранее исследованных растворителях [200]. Сила анионов слабых кислот в водных растворах нивелируется в Среде УА. Водородсодержащие кислоты (как и основания, реаги­рующие с ними) ведут себя в уксусном ангидриде, как в протоген- йЫх растворителях, например в СНзСООН.

4.2.4. Дифференцирующее действие уксусного ангидрида

В уксусном ангидриде возможно дифференцированное титрование смесей сильных кислот и слабых незаряженных оснований (напри­мер, смесей хлоридов и бромидов четвертичных аммониевых осно­ваний, смесей кислот НСЮ₄ + НС1, НСЮ.+НШз, НС10₄ + Н₂50₄ и др.; смесей оснований антипирин + кофеин, кодеин+кофеин, ами- допирин+кофеин+фенацетин, амидопирин+уротропин; смесей солей с кислотами или основаниями и т. д. [191]. Иногда для этих целей используют двух- и трехкомпонентные смеси УА с другими растворителями [201—204].

4.2.5. Кислотно-основные взаимодействия в среде уксусного ангидрида

В уксусном ангидриде находятся нейтральные молекулы (СН₃С0)₂0, катионы ацетилия СН₃СО+, ацетат-ионы СН₃СОО~ и сольватированные нейтральными молекулами УА ионы ацетилия СН₃СО+. (СН₃С0)₂0, или (СНзСО)зО+, которые и участвуют в процессах кислотно-основного взаимодействия с растворенным ве­ществом.

В смешанном растворителе уксусный ангидрид — уксусная кис­лота имеются три типа ионов с кислотными свойствами. В порядке убывания силы они располагаются в следующий ряд [205]:

Кроме того, по-видимому, существуют и соответствующие сольва­тированные ионы ацетилия.

Сильные кислоты (фтор- и хлорсульфоновые, хлорная) образу­ют с (СН₃С0)₂0 ионные соединения, диссоциирующие по схеме

Более высокая ионизирующая способность уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой объясняется более высокой диэлек­трической проницаемостью УА.

Исходя из уравнения самодиссоциации уксусного ангидрида, Евстратова и Гончарова предлагают следующую схему диссоциа­ции кислот в его среде [190, 191]:

В пользу такого механизма диссоциации свидетельствует об­разование уксусной кислоты в смесях уксусного ангидрида с силь­ными кислотами.